Luận văn Úng dụng than bùn trong hấp phụ các chất vô cơ

coù ).(.. *ccA dt dn dt dcV s −== β (1.8.13) V ccA dt dc s ).(. *− =− β (1.8.14) m ccA dt da s ).(. *− = β (1.8.15) Toác ñoä haáp phuï phuï thuoäc vaøo caùc thoâng soá β (D, δ ), dieän tích maët ngoaøi cuûa chaát haáp phuï As, theå tích dung dòch V, khoái löôïng chaát haáp phuï m, söï cheânh leäch noàng ñoä c – c*. Cuøng heä haáp phuï neáu söû duïng chaát haáp phuï daïng haït nhoû seõ ñaït toác ñoä haáp phuï nhanh hôn vì As nghòch bieán vôùi r. 1.8.3.2. Chuyeån khoái trong haït chaát haáp phuï Giai ñoaïn tieáp theo chuyeån khoái maøng laø quaù trình khueách taùn vaøo saâu trong haït ñeán caùc vuøng haáp phuï laø beà maët trong cuûa chaát haáp phuï. Khueách taùn trong haït coù theå xaûy ra trong moâi tröôøng nöôùc ñang laáp ñaày caùc mao quaûn hoaëc doïc theo thaønh mao quaûn cuûa nhöõng phaân töû ñaõ ôû traïng thaùi haáp phuï. Khueách taùn LUAÄN VAÊN TOÁT NGHIEÄP GVHD: TS Hoaøng Ñoâng Nam SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 43 theo hai cô cheá treân goïi laø khueách taùn theå tích (hoaëc khueách taùn mao quaûn) vaø khueách taùn beà maët. * Moâ hình khueách taùn beà maët Maëc duø chaát haáp phuï noùi chung laø xoáp vaø khoâng ñoàng nhaát veà caáu truùc, moâ hình khueách taùn beà maët cho raèng noù laø hình caàu vaø caáu truùc ñoàng nhaát. Ñieàu ñoù ñuùng trong tröôøng hôïp maø tính khoâng ñoàng nhaát chæ theå hieän ôû möùc vó moâ, nhoû so vôùi ñoä lôùn hình hoïc cuûa haït chaát haáp phuï. Noùi caùch khaùc, ñoä ñoàng nhaát ôû ñaây ñöôïc hieåu laø: noàng ñoä trong chaát raén, khoái löôïng rieâng vaø dieän tích beà maët chæ phuï thuoäc vaø vò trí höôùng taâm trong haït. AÙp duïng ñònh luaät khueách taùn Fick 1 ta coù: dr aDJ sbs ∂ = ..ρ (1.8.16) Vôùi Js laø doøng khueách taùn trong traïng thaùi haáp phuï khueách taùn beà maët, Ds laø heä soá khueách taùn beà maët, a laø noàng ñoä chaát bò haáp phuï trong pha raén goàm hai phaàn: trong mao quaûn vaø treân beà maët, laø ñoäng löïc cuûa quaù trình khueách taùn, bρ laø khoái löôïng rieâng bieåu kieán cuûa chaát haáp phuï. r laø toïa ñoä caàu, r = 0 laø ñieåm trung taâm cuûa haït caàu, r = R laø taïi maët caàu (0 < r < R), r a ∂ ∂ chæ söï bieán ñoåi noàng ñoä theo vò trí keå töø taâm haït caàu ra ngoaøi. Ñeå thieát laäp phöông trình moâ taû khueách taùn beà maët, caàn xaây döïng quaù trình thaêng baèng chaát trong haït. Quaù trình khueách taùn höôùng töø ngoaøi vaøo trung taâm haït. Choïn moät lôùp theå tích cuûa haït bò chaën bôûi vò trí r vaø r + dr naøo ñoù ta thaáy löôïng chaát vaän chuyeån trong moät ñôn vò thôøi gian n taïi r + dr lôùn hôn taïi r do moät phaàn ñöôïc giöõ laïi (haáp phuï) trong lôùp theå tích coù ñoä daøy laø dr, nh. löôïng chaát vaän chuyeån qua r hay r + dr ñöôïc qui cho laø do khueách taùn beà maët vaø ñöôïc tính: drr sbdrr r aDdrrn + +       ∂ ∂ +−= ...)(4 2 ρpi (1.817) LUAÄN VAÊN TOÁT NGHIEÄP GVHD: TS Hoaøng Ñoâng Nam SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 44 r sbr r aDrn       ∂ ∂ −= ....4 2 ρpi (1.8.18) t adrrn bh ∂ ∂ −= ....4 2 ρpi (1.8.19) t a ∂ ∂ laø toác ñoä haáp phuï cuûa heä. Theo ñònh luaät baûo toaøn vaät chaát ta coù: rh = nr + dr - nr (1.8.20) thay caùc bieåu thöùc (3.6.17), (3.6.18), (3.6.19) vaøo bieåu thöùc (3.6.20) vaø laáy tích phaân giôùi haïn töø dr → 0 ta ñöôïc:       ∂ ∂ + ∂ ∂ = ∂ ∂ r a rr aD t a s . 2 . 2 2 (1.8.21) Ñaây laø phöông trình cô baûn moâ taû toác ñoä haáp phuï cuûa moät heä, t a ∂ ∂ phuï thuoäc vaøo quaù trình khueách taùn beà maët trong toïa ñoä caàu. * Moâ hình khueách taùn theå tích Khueách taùn cuûa caùc chaát bò haáp phuï trong caùc mao quaûn chöùa ñaày nöôùc (dung moâi) goïi laø khueách taùn theå tích hay khueách taùn mao quaûn. Töø ñònh luaät Fick 1 coù theå vieát phöông trình khueách taùn cho tröôøng hôïp naøy: r c DJ ppp ∂ ∂ = . (1.8.22) Trong ñoù, Dp laø heä soá khueách taùn mao quaûn, cp laø noàng ñoä chaát bò haáp phuï trong mao quaûn. Khueách taùn trong mao quaûn do söï cheânh leäch noàng ñoä cp trong loøng haït. Heä soá khueách taùn cuûa chaát bò haáp phuï veà cô baûn laø heä soá khueách taùn cuûa noù ôû trong nöôùc bò taùc ñoäng theâm bôûi caùc yeáu toá ñoä xoáp vaø heä soá leäch cuûa chaát haáp phuï. Phöông trình moâ taû quaù trình khueách taùn mao quaûn vaø haáp phuï ñöôïc dieãn taû cuõng gioáng nhö trong tröôøng hôïp khueách taùn beà maët. Trong tröôøng hôïp khueách LUAÄN VAÊN TOÁT NGHIEÄP GVHD: TS Hoaøng Ñoâng Nam SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 45 taùn beà maët, söï bieán ñoåi noàng ñoä theo thôøi gian laø do toác ñoä haáp phuï t a ∂ ∂ coøn trong khueách taùn mao quaûn thì söï thay ñoåi noàng ñoä theo thôøi gian laø do hai yeáu toá: toác ñoä haáp phuï t a ∂ ∂ vaø thay ñoåi noàng ñoä chaát bò haáp phuï trong mao quaûn (ôû traïng thaùi chöa bò haáp phuï). Vì vaäy ta coù:         ∂ ∂ + ∂ ∂ = ∂ ∂ + ∂ ∂ r c rr c D t c t a pp p p b . 2 .. 2 2 βρ (1.8.23) Trong ñoù: bρ : khoái löôïng rieâng bieåu kieán cuûa chaát haáp phuï; β : ñoä xoáp cuûa chaát haáp phuï; Dp vaø cp laø heä soá khueách taùn vaø noàng ñoä trong mao quaûn. 1.9. GIAÛI HAÁP PHUÏ[11] Giaûi haáp phuï laø quaù trình ngöôïc vôùi quaù trình haáp phuï, taùch chaát bò haáp phuï treân beà maët chaát raén ra ngoaøi dung dòch. Giaûi haáp phuï döïa treân nguyeân taéc söû duïng caùc yeáu toá baát lôïi vôùi haáp phuï. Ñoái vôùi haáp phuï vaät lyù, ñeå laøm giaûm khaû naêng haáp phuï coù theå taùc ñoäng thoâng qua caùc yeáu toá sau: + Giaûm noàng ñoä chaát bò haáp ôû dung dòch ñeå thay ñoåi theá caân baèng haáp phuï. + Taêng nhieät ñoä cuõng coù taùc duïng laøm leäch heä soá caân baèng vì haáp phuï laø quaù trình toûa nhieät, veà thöïc chaát laø laøm yeáu töông taùc giöõa chaát haáp phuï vaø chaát bò haáp phuï. + Thay ñoåi baûn chaát töông taùc cuûa heä thoâng qua thay ñoåi pH cuûa moâi tröôøng. + Söû duïng taùc nhaân haáp phuï maïnh hôn ñeå ñaåy caùc chaát ñaõ bò haáp phuï treân beà maët chaát raén. + Söû duïng taùc nhaân laø vi sinh vaät. Giaûi haáp phuï laø phöông phaùp taùi sinh chaát haáp ñeå coù theå tieáp tuïc söû duïng laïi neân noù mang tính ñaëc tröng veà hieäu quaû kinh teá. Neáu chaát haáp phuï reû maø taùi LUAÄN VAÊN TOÁT NGHIEÄP GVHD: TS Hoaøng Ñoâng Nam SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 46 sinh toán keùm thì chæ neân söû duïng chaát haáp phuï moät laàn roài boû, vì vaäy khi tieán haønh taùi sinh caàn tính toaùn kyõ veà phöông dieän kinh teá. Döïa treân nguyeân taéc giaûi haáp phuï neâu treân, ngöôøi ta söû duïng moät soá caùc phöông phaùp giaûi haáp sau: giaûi haáp baèng nhieät, giaûi haáp baèng phöông phaùp hoùa lyù vaø phöông phaùp duøng vi sinh vaät. 1.10. SÖÏ TOÀN TAÏI CUÛA THUYÛ NGAÂN, CHÌ VAØ AÛNH HÖÔÛNG CUÛA CHUÙNG ÑEÁN SÖÙC KHOÛE CON NGÖÔØI [13] Chì và thủy ngân là 2 kim loại nặng nằm trong danh sách các chất độc cực mạnh và rất nguy hiểm đối với môi trường và sức khỏe con người. Chì được dùng trong sản xuất sơn, pin, đạn, vỏ dây cáp…; thủy ngân được dùng trong sản xuất sơn, nhiệt kế, đèn thủy ngân, trong các linh kiện điện tử… 1.10.1. Thủy ngân và sức khỏe con người 1.10.1.1. Chất thủy ngân xuất phát từ đâu? Thủy ngân (dạng vô cơ, dạng oxyt, dạng ion) được sử dụng khá nhiều trong công nghiệp và đời sống, chẳng hạn các loại pin thủy ngân, nhiệt kế, bình thủy, đèn neon (dạng hơi), thuốc trừ sâu, thuốc diệt nấm, dạng khí thải từ lò đốt rác. Trong lĩnh vực y tế, thủy ngân được pha chế làm thuốc đỏ khử trùng (Mercure au chrome), hợp chất trám răng Amalgame… Các sản phẩm có thủy ngân thải ra môi trường làm ô nhiễm không khí, mặt đất; nhưng quan trọng nhất là ô nhiễm nguồn nước – đặc biệt là nguồn nước biển. Trong môi trường nước biển, các loài vi khuẩn ưa mặn sẽ biến đổi nguồn thủy ngân vô cơ (ít độc) thành thủy ngân hữu cơ (methyl mercury) có độc tính cao. Các phiêu sinh vật là nguồn cảm nhiễm đầu tiên, kế đó là các loài cá nhỏ, rồi cá lớn (cá săn mồi). Con người là chuỗi mắt xích cuối cùng nhiễm thủy ngân, sau khi ăn các loài cá có nhiễm chất này. Hầu hết thủy ngân làm ô nhiễm không khí và nước đều xuất phát từ việc khai thác quặng, sản xuất công nghiệp nặng và từ các nhà máy điện chạy bằng than… 1.10.1.2. Độc tính của thủy ngân: Khi xâm nhập vào cơ thể, thủy ngân có thể liên kết với những phân tử như nucleic acid, protein.... làm biến đổi cấu trúc và ức chế hoạt tính sinh học của tế bào. Sự nhiễm độc thủy ngân gây nên những thương tổn trung tâm thần kinh với triệu chứng run rẩy, khó khăn trong diễn đạt, giảm sút trí nhớ ... và nặng hơn nữa có thể gây tê liệt, nghễnh ngãng, nói lắp, thao cuồng. Nếu nhiễm độc thủy ngân qua đường ăn uống với liều lượng cao, một thời gian sau (có thể từ 10 - 20 năm) sẽ gây tử vong. LUAÄN VAÊN TOÁT NGHIEÄP GVHD: TS Hoaøng Ñoâng Nam SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 47 1.10.1.3. Sự biến đổi độc tính của thủy ngân theo dạng tồn tại: Độc tính này sẽ tăng dần nếu có hiện tượng tích luỹ sinh học. Sự tích luỹ sinh học là quá trình thâm nhiễm vào cơ thể gây nhiễm độc mãn tính. Quá trình này diễn ra gồm hai giai đoạn: Sự tích luỹ sinh học bắt đầu bởi cá thể, sau đó được tiếp tục tích lũy nhờ sự lan truyền giữa các cá thể, từ động vật ăn cỏ, động vật ăn cá, cho đến con người. Do đó nồng độ thủy ngân được tích luỹ dần dần cho đến khi “tới ngưỡng” gây hại. Hiện tượng tích luỹ sinh học này rất nguy hiểm, nhất là với methyl thủy ngân - xuất phát từ môi trường lúc đầu ít ô nhiễm (nồng độ thủy ngân thấp), nồng độ đó có thể tăng lên đến hàng nghìn lần và trở thành rất độc. Những phụ nữ có thai, những trẻ sơ sinh còn bú mẹ và các trẻ nhỏ dễ bị nguy hiểm nhất, bởi vì một lượng lớn thủy ngân có thể gây hại cho não bộ đang phát triển. Nếu bà mẹ dùng nhiều các loại cá biển (loại chứa hàm lượng thủy ngân cao), thì sự phát triển não bộ của đứa bé có thể bị ảnh hưởng và thậm chí là thủy ngân tích lũy sẽ gây biến chứng nặng về sau, hoặc gây ra những vấn đề về sự thông minh của trẻ… 1.10.2. Chì và sức khỏe con người: Chì có thể xâm nhập vào cơ thể người qua thức ăn, nước uống hít thở, chủ yếu do thức ăn kế cả thông qua da. Chúng được tích tụ thông qua xương, ít gây độc cấp tính trừ trường hợp liếu lượng rất cao. Nguy hiểm hơn là sự tích lũy lâu dài trong cơ thể của lượng nhỏ trong thời gian dài. Trẻ sơ sinh, trẻ em dước 6 tuổi và phụ nữ có mang là đối tượng nhạy cảm nhất đối với độc tố chì. Cơ chế tác dụng độc là sự kìm hãm hoạt động của các enzym trong quá trình trao đổi chất của hồng cầu. ban đầu chúng lien kết lỏng lẻo với hồng cầu và được thải ra khỏi cơ thể với tỷ lệ thấp, phần lớn chúng được vận chuyển đến và tích tụ trong xương, tóc. Triệu chứng thể hiện nhiễm độc chì là mêt mỏi, ăn không ngon, đau đầu, nó tác động lên cả hệ thần kinh trung ương và ngoại vi. - Trên cơ sở liều lượng chịu đựng của cơ thể là 3,5µg/kg cơ thể trong ngày đối với trẻ em. Nồng độ chì cho phép trong nước uống của các quốc gia là 10-40 µg/l. LUAÄN VAÊN TOÁT NGHIEÄP GVHD: TS Hoaøng Ñoâng Nam SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 48 CHÖÔNG 2 THÖÏC NGHIEÄM LUAÄN VAÊN TOÁT NGHIEÄP GVHD: TS Hoaøng Ñoâng Nam SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 49 • MUÏC TIEÂU CUÛA ÑEÀ TAØI Ñeà taøi ñöôïc nghieân cöùu theo nhöõng muïc ñích sau: + Nghieân cöùu phaân laäp humin coù khaû naêng haáp phuï cao caùc loaïi ion kim loaïi naëng nhö thuyû ngaân, chì (II)…. + Khaûo saùt quaù trình haáp phuï vaø giaûi haáp phuï Hg2+, Pb2+ ñeå nghieân cöùu cô cheá vaø ñoäng hoïc cuûa quaù trình naøy. + Khaûo saùt sô löôïc ñoä beàn cuûa humin. Treân nhöõng keát quaû thu ñöôïc chuùng toâi coù nhöõng cô sôû ñeå ñònh höôùng cho nhöõng nghieân cöùu cuõng nhö öùng duïng ñöôïc nguoàn baõ thaûi than buøn cuõng nhö than buøn trong vieäc xöû lyù nöôùc thaûi coù chöùa nhöõng ion kim loaïi moät caùch hieäu quaû nhaát. • PHÖÔNG PHAÙP NGHIEÂN CÖÙU Treân cô sôû lyù thuyeát vaø nhöõng keát quaû cuûa nhöõng nghieân cöùu tröôùc ñaây, toâi thöïc hieän ñeà taøi theo nhöõng böôùc döôùi ñaây: + Taïo maãu humin thoâ töø baõ thaûi than buøn laãn nhieàu taïp chaát ñeå phuïc vuï cho vieäc nghieân cöùu. + Cheá taïo maãu humin saïch baèng caùch xöû lyù baèng axit HCl. + Khaûo saùt caáu truùc beà maët, thaønh phaàn cuûa humin. + Khaûo saùt khaû naêng haáp phuï cuûa caùc loaïi humin naøy töø ñoù choïn maãu humin thích hôïp ñeå nghieân cöùu tieáp. + Khaûo saùt quaù trình haáp phuïï Hg2+, Pb2+ cuûa humin theo caùc yeáu toá khaùc nhau (nhieät ñoä thöôøng, thôøi gian, noàng ñoä), tìm hieåu cô cheá vaø ñoäng hoïc cuûa quaù trình naøy. Dung löôïng haáp phuï caùc ion kim loaïi trong moâi tröôøng nöôùc cuûa humin ñöôïc xaùc ñònh thoâng qua noàng ñoä ion kim loaïi trong dung dòch baèng phöông phaùp quang phoå haáp thu nguyeân töû (AAS). LUAÄN VAÊN TOÁT NGHIEÄP GVHD: TS Hoaøng Ñoâng Nam SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 50 • HOÙA CHAÁT, THIEÁT BÒ VAØ DUÏNG CUÏ Hoùa chaát: NaOH Tinh khieát Trung Quoác HCl Tinh khieát Trung Quoá Hg(N03)2.5H2O Tinh khieát Trung Quoác Pb(N03)2 Tinh khieát Trung Quoác Caùc hoùa chaát cô baûn khaùc. Thieát bò vaø duïng cuï: 1. Caân phaân tích AB204 - METTLER, ñoä chính xaùc ñeán 0.1 mg 2. Caân kyõ thuaät VP 3000 – Demer Instrument, ñoä chính xaùc 0,1 g 3. pH keá PH -1299, APEL, Germany 4. Tuû saáy Memmert, Germany, Tmax = 220ºC 5. Maùy khuaáy töø, maùy khuaáy cô 6. Maùy ly taâm Universal 16A, Germany 7. Maùy loïc chaân khoâng 8. Duïng cuï raây, nghieàn 9. Maùy ñieàu nhieät Memmert, Germany, ñoä chính xaùc 0,10C 10. Loø nung,Vieät Nam,Tmax = 1200oC 11. Caùc duïng cuï thuûy tinh cô baûn LUAÄN VAÊN TOÁT NGHIEÄP GVHD: TS Hoaøng Ñoâng Nam SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 51 • TIEÁN HAØNH THÖÏC NGHIEÄM 2.1. CHUAÅN BÒ CAÙC MAÃU HUMIN 2.1.1. Chuaån bò maãu humin thoâ[7] Chuùng toâi laáy maãu baõ thaûi töø nhaø maùy phaân boùn Humix – AÁp Taây, Xaõ Ñoâng Hoøa, Huyeän Dó An, Tænh Bình Döông. Ñaây laø phaàn baõ raén coøn laïi sau quaù trình chieát taùch axit humic töø than buøn nguyeân lieäu, neân trong ñoù coøn laãn nhieàu taïp chaát nhö coû raùc, caùt soûi, NaOH dö, löôïng axit humic coøn laïi trong ñoù…do ñoù caàn loaïi boû nhöõng phaàn naøy ñeå thu ñöôïc humin saïch hôn ñaùp öùng ñöôïc yeâu caàu nghieân cöùu. Maãu baõ raén ñem veà chuùng toâi cho vaøo nöôùc khuaáy ñeàu vaø ñeå laéng vaø gaïn loïc nhieàu laàn nhaèm loaïi boû nhöõng taïp chaát cô hoïc coù trong ñoù. Sau ñoù cho dung dòch NaOH 1% vaøo ngaâm vaø khuaáy ñeàu trong 20 giôø nhaèm tieáp tuïc taùch phaàn axit humic coøn dö trong ñoù. Röûa baèng nöôùc cho ñeán khi pH cuûa nöôùc röûa baèng 9. Röûa baèng HCl 0.1 M. Vaø sau cuøng Röûa baèng nöôùc cho ñeán khi pH cuûa nöôùc röûa baèng 6 ñem saáy khoâ ôû 600C trong 12 giôø thu ñöôïc humin thoâ, khoâ vaø ñem nghieàn nhoû qua raây coù kích thöôùc 150 µm vaø cho vaøo loï ñaäy kín ñeå söû duïng. 2.1.2. Chuaån bò maãu humin saïch Laáy maãu humin thoâ ôû treân ñem ñi ngaâm trong dung dòch HCl 2M trong 20 giôø sau ñoù röûa saïch baèng nöôùc caát, vaø saáy khoâ ôû 600C trong 12 giôø ta thu ñöôïc humin saïch cho vaøo loï ñaäy kín ñeå söû duïng. LUAÄN VAÊN TOÁT NGHIEÄP GVHD: TS Hoaøng Ñoâng Nam SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 52 2.2. KHAÛO SAÙT SÖÏ HAÁP PHUÏ Hg2+, Pb2+ CUÛA CAÙC LOAÏI HUMIN 2.2.1. Khaûo saùt söï haáp phuï Hg2+ 2.2.1.1 Döïng ñöôøng chuaån cuûa phoå haáp thu nguyeân töû Ni2+ Laàn löôït pha caùc dung dòch chuaån Hg2+ coù noàng ñoä 2.0, 5.0, 10.0, 20 mg/l. Duøng maùy phoå haáp thu nguyeân töû ñeå xaùc ñònh ñoä haáp thu Abs. Töø ñoù xaây duïng ñöôøng chuaån Abs = f(C). 2.2.1.2 Quaù trình haáp phuï Cho vaøo becher loaïi 250ml 100 mg humin vaø cho tieáp 100ml dd Hg2+ coù noàng ñoä C0 (mg/l). Duøng maùy khuaáy töø khuaáy lieân tuïc trong voøng 60 phuùt, ñoàng thôøi duøng ñeäm acetat ñeå giöõ giaù trò pH = 3.0 oån ñònh. Sau 60 phuùt, tieán haønh loïc dung dòch qua giaáy loïc baèng maùy huùt chaân khoâng. Phaàn dung dòch thì ñem ñi xaùc ñònh noàng ñoä ion Hg2+ coøn laïi trong dung dòch (C1) baèng maùy quang phoå haáp thu nguyeân töû (AAS), Perkin Elmer 3300, vôùi böôùc soùng 253.7 nm. Thí nghieäm ñöôïc tieán haønh 03 maãu song song vaø laáy giaù trò trung bình. 2.2.2. Khaûo saùt söï haáp phuï Pb2+ 2.2.2.1 Döïng ñöôøng chuaån cuûa phoå haáp thu nguyeân töû Pb2+ Laàn löôït pha caùc dung dòch chuaån Pb2+ coù noàng ñoä 0.5, 1.0, 2.0, 4.0 mg/l. Duøng maùy phoå haáp thu nguyeân töû ñeå xaùc ñònh ñoä haáp thu Abs. Töø ñoù xaây duïng ñöôøng chuaån Abs = f(C). 2.2.2.2 Quaù trình haáp phuï Cho vaøo becher loaïi 250ml 100 mg humin vaø cho tieáp 100ml dd Pb2+ coù noàng ñoä C0 (mg/l), duøng dd NaOH 0.01M vaø dd HCl 0.01M ñeå giöõ giaù trò pH = 7.0 oån ñònh. Duøng maùy khuaáy töø khuaáy lieân tuïc trong voøng 60 phuùt. Sau 60 phuùt, tieán haønh loïc dung dòch qua giaáy loïc baèng maùy huùt chaân khoâng. LUAÄN VAÊN TOÁT NGHIEÄP GVHD: TS Hoaøng Ñoâng Nam SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 53 Phaàn dung dòch thì ñem ñi xaùc ñònh noàng ñoä ion Pb2+ coøn laïi trong dung dòch (C1) baèng maùy quang phoå haáp thu nguyeân töû (AAS), Perkin Elmer 3300, vôùi böôùc soùng 283.3 nm. Thí nghieäm ñöôïc tieán haønh 03 maãu song song vaø laáy giaù trò trung bình. 2.3. AÛNH HÖÔÛNG CUÛA PH ÑEÁN KHAÛ NAÊNG HAÁP PHUÏ 2.3.1. Aûnh höôûng cuûa pH ñeán dung löôïng haáp phuï Hg2+ Cho vaøo becher loaïi 250ml 100mg humin vaø 110ml dung dòch Hg2+ coù noàng ñoä C0 (mg/l). Laàn löôït ñöa veà caùc giaù trò pH khaùc nhau. Duøng maùy khuaáy cô khuaáy lieân tuïc trong voøng 60 phuùt. Ñoàng thôøi duøng ñeäm acetat coù pH=3 ñeå giöõ pH oån ñònh. Sau 60 phuùt, tieán haønh loïc dung dòch baèng maùy huùt chaân khoâng roài ñem ñi xaùc ñònh noàng ñoä ion Hg2+ coøn laïi trong dung dòch (C1) baèng maùy quang phoå haáp thu nguyeân töû (AAS), Perkin Elmer 3300, vôùi böôùc soùng 253.7 nm . 2.3.2. Aûnh höôûng cuûa pH ñeán dung löôïng haáp phuï Pb2+ Cho vaøo becher loaïi 250ml 100mg humin vaø 110ml dung dòch Pb2+ coù noàng ñoä C0 (mg/l) duøng NaOH vaø HCl ñieàu chænh coù caùc giaù trò pH khaùc nhau oån ñònh. Sau 60 phuùt, tieán haønh loïc dung dòch baèng maùy huùt chaân khoâng roài ñem ñi xaùc ñònh noàng ñoä ion Pb2+ coøn laïi trong dung dòch (C1) baèng maùy quang phoå haáp thu nguyeân töû (AAS), Perkin Elmer 3300, vôùi böôùc soùng 283.3 nm. . 2.4. AÛNH HÖÔÛNG CUÛA NOÀNG ÑOÄ ÑEÁN KHAÛ NAÊNG HAÁP PHUÏ 2.4.1. Aûnh höôûng cuûa noàng ñoä ñeán dung löôïng haáp phuï Hg2+ Töø 100 ml dung dòch Hg2+ = 112.8 mg/l pha loaõng thaønh caùc dung dòch coù noàng ñoä nhoû hôn theo thaønh phaàn : Dung dòch sau C1= 112.8 C2= 76.1 C3= 53.2 Vdd Hg (ml) 100 100 100 LUAÄN VAÊN TOÁT NGHIEÄP GVHD: TS Hoaøng Ñoâng Nam SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 54 Vnöôùc(ml) 0 50 100 VSau(ml) 100 150 200 Laàn löôït cho vaøo becher loaïi 250ml 100mg humin vaø VSau(ml) dung dòch Hg2+ coù noàng ñoä Ci (mg/l) thu ñöôïc ôû treân. Duøng maùy khuaáy töø khuaáy lieân tuïc trong voøng 60 phuùt. Ñoàng thôøi duøng ñeäm acatat ñeå giöõ giaù trò pH = 3.0 oån ñònh. Sau 60 phuùt, tieán haønh loïc dung dòch baèng maùy huùt chaân khoâng roài ñem ñi xaùc ñònh noàng ñoä ion Hg2+ coøn laïi trong dung dòch (C1) baèng maùy quang phoå haáp thu nguyeân töû (AAS), Perkin Elmer 3300, vôùi böôùc soùng 253.7 nm (baûng 3.9, hình 3.8). 2.4.2. Aûnh höôûng cuûa noàng ñoä ñeán dung löôïng haáp phuï Pb2+ Töø 100 ml dung dòch Pb2+ = 123.6 mg/l pha loaõng thaønh caùc dung dòch coù noàng ñoä nhoû hôn theo thaønh phaàn: Dung dòch sau C1= 123.6 C2= 62.3 C3= 49.2 Vdd Pb (ml) 100 100 100 Vnöôùc(ml) 0 50 100 VSau(ml) 100 150 200 Laàn löôït cho vaøo becher loaïi 250ml 100mg humin vaø VSau(ml) dung dòch Pb2+ duøng dd NaOH 0.01M vaø dd HCl 0.01M oån ñònh pH=7, coù noàng ñoä Ci (mg/l) thu ñöôïc ôû treân. Duøng maùy khuaáy töø khuaáy lieân tuïc trong voøng 60 phuùt. Sau 60 phuùt, loïc dung dòch baèng maùy huùt chaân khoâng roài ñem ñi xaùc ñònh noàng ñoä ion Pb2+ coøn laïi trong dung dòch (C1) baèng maùy quang phoå haáp thu nguyeân töû (AAS), Perkin Elmer 3300, vôùi böôùc soùng 283.3nm(baûng 3.10, hình 3.9). LUAÄN VAÊN TOÁT NGHIEÄP GVHD: TS Hoaøng Ñoâng Nam SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 55 2.5. KHAÛO SAÙT ÑOÄNG HOÏC HAÁP PHUÏ Hg, Pb CUÛA HUMIN 2.5.1. Ảnh hưởng của thôøi gian tieáp xuùc ñeán dung löôïng haáp phuï Hg2+ Cho vaøo becher 100mg humin vaø cho tieáp vaøo 100ml dung dòch Hg2+ coù noàng ñoä C0 (mg/l), duøng ñeäm acetat ñeå giöõ pH=3 oån ñònh. Duøng maùy khuaáy töø khuaáy lieân tuïc trong voøng t phuùt (thôøi gian t phuùt naøy thay ñoåi tuøy töøng thí nghieäm nhö trong baûng ). Sau thôøi gian t phuùt, tieán haønh loïc dung dòch qua giaáy loïc baèng maùy huùt chaân khoâng, roài ñem ñi xaùc ñònh noàng ñoä ion Hg2+ coøn laïi trong dung dòch (C1) baèng maùy quang phoå haáp thu nguyeân töû (AAS), Perkin Elmer 3300, vôùi böôùc soùng 253.7 nm. Döïng ñöôøng haáp phuï ñaúng nhieät theo thôøi gian cuûa quaù trình haáp phuï. 2.5.2. Ảnh hưởng của cuûa thôøi gian tieáp xuùc ñeán dung löôïng haáp phuï Pb2+ Cho vaøo becher loaïi 250ml 100mg humin vaø cho tieáp vaøo 110ml dung dòch Pb2+ coù noàng ñoä C0 (mg/l), duøng dung dòch NaOH 0.01M vaø dung dòch HCl 0.01M ñeå giöõ giaù trò pH = 7.0 oån ñònh. Duøng maùy khuaáy töø khuaáy lieân tuïc trong voøng t phuùt (thôøi gian t phuùt naøy thay ñoåi tuøy töøng thí nghieäm nhö trong baûng ). Sau thôøi gian t phuùt, tieán haønh loïc dung dòch qua giaáy loïc baèng maùy huùt chaân khoâng, roài ñem ñi xaùc ñònh noàng ñoä ion Pb2+ coøn laïi trong dung dòch (C1) baèng maùy quang phoå haáp thu nguyeân töû (AAS), Perkin Elmer 3300, vôùi böôùc soùng 283.3 nm. Döïng ñöôøng haáp phuï ñaúng nhieät theo theo thôøi gian cuûa quaù trình haáp phuï. 2.5.3. Aûnh höôûng cuûa noàng ñoä ñeán toác ñoä haáp phuï cuûa humin 2.5.3.1 Ñöôøng ñoäng hoïc haáp phuï Hg2+ theo Langmuir vaø Freundlich Töø dd g/l Hg2+ coù noàng ñoä 201.2 mg/l, pha loaõng thaønh caùc dung dòch coù noàng ñoä nhoû hôn. LUAÄN VAÊN TOÁT NGHIEÄP GVHD: TS Hoaøng Ñoâng Nam SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 56 Laàn löôït cho vaøo becher loaïi 250ml 100mg humin vaø 100ml dung dòch Hg2+ coù noàng ñoä Ci (mg/l) thu ñöôïc trong ñeäm acetatt coù pH=3. Duøng maùy khuaáy töø khuaáy lieân tuïc trong voøng 60 phuùt. Sau 60 phuùt, tieán haønh loïc dung dòch baèng maùy loïc chaân khoâng, sau ñoù xaùc ñònh noàng ñoä ion Hg2+ coøn laïi trong dung dòch (Ci’) baèng maùy quang phoå haáp thu nguyeân töû (AAS), Perkin Elmer 3300, vôùi böôùc soùng 253.7 nm. Döïng caùc ñöôøng ñaúng nhieät haáp phuï theo Langmuir vaø freundlich. 2.5.3.2 Ñöôøng ñoäng hoïc haáp phuï Pb2+ theo Langmuir vaø Freundlich Töø dung dòch Pb2+ coù noàng ñoä 90.11 mg/l pha loaõng thaønh caùc dung dòch coù noàng ñoä nhoû hôn theo thaønh phaàn : Laàn löôït cho vaøo becher loaïi 250ml 100mg humin vaø 100ml dung dòch Cr3+ coù noàng ñoä Ci (mg/l).Ñoàng thôøi duøng dd NaOH 0.01M vaø dd HCl 0.01M ñeå giöõ giaù trò pH = 7.0 oån ñònh. . Duøng maùy khuaáy töø khuaáy lieân tuïc trong voøng 60 phuùt. Sau 60 phuùt, tieán haønh loïc dung dòch baèng maùy loïc chaân khoâng, sau ñoù xaùc ñònh noàng ñoä ion Pb2+ coøn laïi trong dung dòch (Ci’) baèng maùy quang phoå haáp thu nguyeân töû (AAS), Perkin Elmer 3300, vôùi böôùc soùng 283.3 nm.. Döïng caùc ñöôøng ñaúng nhieät haáp phuï theo Langmuir vaø freundlich. 2.5.3.3 AÛnh höôûng cuûa noàng độ ñeán toác ñoä haáp phuï Cho vaøo becher loaïi 250ml m (mg) humin vaø cho tieáp vaøo V (ml) dung dòch ion kim loaïi coù noàng ñoä C0 (mg/l) haáp phuï trong thôøi gian t phuùt ôû pH oån ñònh. Sau thôøi gian t phuùt, tieán haønh loïc dung dòch qua giaáy loïc baèng maùy huùt chaân khoâng, roài ñem ñi xaùc ñònh noàng ñoä ion coøn laïi trong dung dòch (C1) baèng maùy quang phoå haáp thu nguyeân töû (AAS), Perkin Elmer 3300, vôùi böôùc soùng 253.7 nm. LUAÄN VAÊN TOÁT NGHIEÄP GVHD: TS Hoaøng Ñoâng Nam SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 57 2.6. KHAÛO SAÙT THÔØI GIAN GIAÛI HAÁP PHUÏ CUÛA HUMIN 2.6.1. Humin haáp phuï ion Hg2+ 2.6.1.1 Giaûi haáp phuï baèng axit HCl Cho vaøo becher loaïi 1000 ml 500mg humin vaø cho tieáp 500 ml dd Hg2+ coù noàng ñoä C0 (mg/l). Duøng maùy khuaáy töø khuaáy lieân tuïc trong voøng 60 phuùt trong ñeäm acetat ñeå giöõ pH=3 oån ñònh. Sau 60 phuùt, tieán haønh loïc dung dòch qua giaáy loïc baèng maùy huùt chaân khoâng, ñem dung dung dòch thu ñöôïc ñi xaùc ñònh noàng ñoä ion Hg2+ coøn laïi trong dung dòch (C1) baèng maùy quang phoå haáp thu nguyeân töû (AAS), Perkin Elmer 3300, vôùi böôùc soùng 253.7 nm. Phaàn humin sau loïc ñöôïc cho vaøo dung dòch HCl 1M ñeå tieán haønh giaûi haáp phuï, thôøi gian giaûi haáp laàn löôït laø t phuùt. Noàng ñoä dung dòch sau giaûi haáp (Cgiaûi haáp). 2.6.1.2 Giaûi haáp phuï töï nhieân Cho vaøo becher loaïi 1000ml 500mg humin vaø cho tieáp 500 ml dd Hg2+ coù noàng ñoä C0 (mg/l). Duøng maùy khuaáy töø khuaáy lieân tuïc trong voøng 60 phuùt trong ñeäm acetat ñeå giöõ pH=3 oån ñònh. Sau 60 phuùt, tieán haønh loïc dung dòch qua giaáy loïc baèng maùy huùt chaân khoâng, ñem dung dung dòch thu ñöôïc ñi xaùc ñònh noàng ñoä ion Hg2+ coøn laïi trong dung dòch (C1) baèng maùy quang phoå haáp thu nguyeân töû (AAS), Perkin Elmer 3300, vôùi böôùc soùng 253.7 nm. Phaàn humin sau loïc ñöôïc cho vaøo 500ml nöôùc caát ñeå tieán haønh giaûi haáp phuï töï nhieân, thôøi gian giaûi haáp laàn löôït laø t ngaøy. Noàng ñoä dung dòch sau giaûi haáp (Cgiaûi haáp ) . 2.6.2. Humin haáp phuï ion Pb2+ Cho vaøo becher loaïi 1000ml 500mg humin vaø cho tieáp 500 ml dd Pb2+ coù noàng ñoä C0 (mg/l), ñoàng thôøi duøng dd NaOH 0.01M vaø dd HCl 0.01M ñeå giöõ giaù LUAÄN VAÊN TOÁT NGHIEÄP GVHD: TS Hoaøng Ñoâng Nam SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 58 trò pH = 7.0 oån ñònh. Duøng maùy khuaáy töø khuaáy lieân tuïc trong voøng 60 phuùt. Sau 60 phuùt, tieán haønh loïc dung dòch qua giaáy loïc baèng maùy huùt chaân khoâng, ñem dung dung dòch thu ñöôïc ñi xaùc ñònh noàng ñoä ion Pb2+ coøn laïi trong dung dòch (C1) baèng maùy quang phoå haáp thu nguyeân töû (AAS), Perkin Elmer 3300, vôùi böôùc soùng 283.3 nm. Phaàn humin sau loïc ñöôïc cho vaøo dung dòch HCl 1M ñeå tieán haønh giaûi haáp phuï, thôøi gian giaûi haáp laàn löôït laø t phuùt. Noàng ñoä dung dòch sau giaûi haáp (Cgiaûi haáp ) . LUAÄN VAÊN TOÁT NGHIEÄP GVHD: TS Hoaøng Ñoâng Nam SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 59 CHÖÔNG 3 KEÁT QUAÛ VAØ THAÛO LUAÄN LUAÄN VAÊN TOÁT NGHIEÄP GVHD: TS Hoaøng Ñoâng Nam SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 60 3.1. KHAÛO SAÙT SÖÏ HAÁP PHUÏ ION Hg2+, Pb2+ CUÛA HUMIN 3.1.1. Döïng ñöôøng chuaån cuûa phoå haáp thu nguyeân töû Hg2+ Noàng ñoä(ng/l) Abs 10 0.004 20 0.010 40 0.023 70 0.039 100 0.06 Baûng 3. 1: Ñoä haáp thu Abs ño ñöôïc theo caùc noàng ñoä Hg2+ khaùc nhau SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 61 61 Hình 3. 1: Ñoä haáp thu Abs ño ñöôïc theo caùc noàng ñoä Hg2+ khaùc nhau. 3.1.2. Khaûo saùt söï haáp phuï ion Hg2+ Teân Co C1 m (mg) V (ml) % Haáp phuï Q (mg/g) Hu-HCl 112.8 8.8 100 200 92.20 208 Baûng 3. 2: Khaû naêng haáp phuï Hg2+ cuûa humin taïi pH=3 . 3.1.3. Döïng ñöôøng chuaån cuûa phoå haáp thu nguyeân töû Pb2+ Noàng ñoä(mg/l) Abs 0.213 0.002 0.545 0.006 1 0.012 2 0.021 5 0.055 9.693 0.105 Baûng 3. 3: Ñoä haáp thu Abs ño ñöôïc theo caùc noàng ñoä Pb2+ khaùc nhau Ñöôøng chuaån phoå haáp thu nguyeân töû Ni y = 0.0031x + 0.0001 R2 = 0.9999 0 0.02 0.04 0.06 0.08 0 5 10 15 20 25 Noång ñoä(mg/l) Abs SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 62 62 Hình 3. 2: Ñoä haáp thu Abs ño ñöôïc theo caùc noàng ñoä Pb2+ khaùc nhau. 3.1.4. Khaûo saùt söï haáp phuï ion Pb2+ Teân Co C1 m (mg) V (ml) % haáp phuï Q (mg/g) Hu-HCl 48.18 13.39 100 200 72.1046 69.58 Baûng 3. 4: Khaû naêng haáp phuï Pb2+ cuûa humin taïi pH=7 . Nhaän xeùt: Ta thaáy dung löôïng haáp phuï cuûa humin sau khi ñöôïc xöû lyù baèng axit HCl là khá tốt, ôû ñaây nhöõng thaønh phaàn khoaùng voâ cô ở Humin ñaõ bò tan ñi laøm cho humin xoáp hôn laøm taêng khaû naêng haáp phuï. Humin saïch coù dung löôïng haáp phuï cao các ion Pb2+ và Hg2+ . Trong các luận văn trước đây, vì humin tinh (sau khi xử lý bằng hỗn hợp axit HCl và HF) sẽ có % hấp phụ cao hơn so với Humin sạch.Tuy nhiên HF laø axit raát ñoäc, giaù thaønh töông ñoái cao neân humin tinh ñem laïi hieäu quaû kinh teá khoâng cao. Toâi choïn humin saïch (humin ñöôïc röûa baèng dung dòch axit HCl) ñeå khaûo saùt caùc thí nghieäm tieáp theo. 3.2. AÛNH HÖÔÛNG CUÛA pH ÑEÁN DUNG LÖÔÏNG HAÁP PHUÏ CUÛA HUMIN 3.2.1. Aûnh höôûng cuûa pH ñoái vôùi dung löôïng haáp phuï Hg2+ Ñöôøng chuaån phoå haáp thu nguyeân töû Cr y = 0.0092x + 0.0012 R2 = 0.9994 0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0 1 2 3 4 5 Noàng ñoä (mg/l) Abs SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 63 63 pH Co C1 m (mg) V (ml) % Haáp phuï Q (mg/g) 1.5 113.2 83.75 100 110 26.01 32.4 2.0 113.2 67.91 100 110 39.99 49.8 2.5 113.2 31.54 100 110 72.14 89.8 3.0 113.2 9.1 100 110 91.96 114.5 Baûng 3. 5: Aûnh höôûng cuûa pH ñoái vôùi dung löôïng haáp phuï Hg2+ cuûa humin (phuï luïc 2). Hình 3. 3: Aûnh höôûng cuûa pH ñoái vôùi dung löôïng haáp phuï Hg2+ cuûa humin 3.2.2. Aûnh höôûng cuûa pH ñoái vôùi dung löôïng haáp phuï Pb2+ pH Co C1 m (mg) V (ml) % Haáp phuï Q (mg/g) 3 49.27 39.10 100 110 32.71 9.25 4 49.27 32.65 100 110 33.73 15.11 5 49.27 29.10 100 110 40.94 18.34 6 49.27 23.35 100 110 52.61 23.56 7 49.27 14.21 100 110 71.16 31.87 Baûng 3. 6: Aûnh höôûng cuûa pH ñoái vôùi dung löôïng haáp phuï Pb2+ cuûa humin (phuï luïc 3). AÛnh höôûng cuûa pH 0 10 20 30 40 50 3 4 5 6 7 8 9 pH Q(mg ion Ni II) SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 64 64 Hình 3. 4: Aûnh höôûng cuûa pH ñoái vôùi dung löôïng haáp phuï Pb2+ cuûa humin. Nhaän xeùt: Dung löôïng haáp phuï taêng theo söï taêng cuûa pH vì trong humin coù chöùa caùc goác –COOH coù theå bò phaân li thaønh ion H+ . pH taêng thuùc ñaåy quaù trình phaân li ra H+ taïo ñieàu kieän cho caùc ion döông xaâm nhaäp vaø phaûn öùng. 3.3. AÛNH HÖÔÛNG CUÛA NOÀNG ÑOÄ ÑEÁN KHAÛ NAÊNG HAÁP PHUÏ 3.3.1. Aûnh höôûng cuûa noàng ñoä ñeán dung löôïng haáp phuï Hg2+ Co C1 m humin V (ml) % hap phu Q (mg/g) 112.8 8.8 100 100 92.19858 104 76.1 8.5 100 150 88.81579 101.25 53.2 4.1 100 200 92.29323 98.2 27.7 3.7 100 400 87.72563 97.2 Baûng 3. 7: Aûnh höôûng cuûa noàng ñoä ñeán dung löôïng haáp phuï Hg2+ (phuï luïc 4). AÛnh höôûng cuûa pH 0 5 10 15 20 25 30 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 pH Q(mg ion CrIII) SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 65 65 Hình 3. 5: Aûnh höôûng cuûa noàng ñoä ñeán dung löôïng haáp phuï Hg2+ 3.3.2. Aûnh höôûng cuûa noàng ñoä ñeán dung löôïng haáp phuï Pb2+ Co C1 m humin V (ml) % hap phu Q (mg/g) 123.6 15.78 100 100 87.23301 107.82 62.3 9.12 100 200 85.36116 106.36 49.2 8.51 100 250 82.70325 101.72 29.6 6.23 100 400 78.9527 93.48 Baûng 3. 8: Aûnh höôûng cuûa noàng ñoä ñeán dung löôïng haáp phuï Pb2+ (phuï luïc 5) Hình 3. 6: Aûnh höôûng cuûa noàng ñoä ñeán dung löôïng haáp phuï Pb2+ Nhaän xeùt: Cuøng moät löôïng ion kim loaïi trong dung dòch, neáu noàng ñoä ban ñaàu cuûa dung dòch giaûm thì dung löôïng haáp phuï vaø % haáp phuï cuõng giaûm theo do söï giaûm söï tieáp xuùc cuûa caùc tieåu phaân vôùi humin. 3.4. AÛNH HÖÔÛNG CUÛA NHIEÄT ÑOÄ ÑEÁN KHAÛ NAÊNG HAÁP PHUÏ [12] Nhaän xeùt: Theo caùc nghieân cöùu tröùôc, khi nhieät ñoä taêng thì khaû naêng haáp phuï cuûa humin cuõng taêng leân, ñieàu naøy do quaù trình haáp phuï naøy khoâng theå laø haáp phuï vaät lyù maø laø haáp phuï hoùa hoïc, vì chæ coù haáp phuï hoùa hoïc môùi öu tieân ôû nhieät ñoä cao, coøn haáp phuï vaät lyù chæ öu tieân ôû nhieät ñoä thaáp. Do vậy tất cả các thực nghiệm trong luận văn này đều được thực hiện ở nhiêt độ phòng (trung bình là 33.7oC). AÛnh höôûng cuûa noàng ñoä ñeán dung löôïng haáp phuï Cr 12.8 13.3 13.8 14.3 14.8 15.3 8 12 16 20 24 Noàng ñoä Q(mg/g) SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 66 66 3.5. KHAÛO SAÙT ÑOÄNG HOÏC HAÁP PHUÏ Caùc thí nghieäm ñöïôc tieán haønh ôû nhieät ñoä phoøng (33.7oC), pH khoâng ñoåi; chæ thay ñoåi thôøi gian tieáp xuùc vaø noàng ñoä tuyø vaøo ñoái töôïng khaûo saùt. 3.5.1. Ảnh hưởng của thôøi gian tieáp xuùc ñeán dung löôïng haáp phuï Hg2+ (pH=3) Tgian (phuùt) Co C1 m (mg) V (ml) % Haáp phuï Q(mg/g) 5 113.2 33.96 100 100 70.13 79.24 15 113.2 22.25 100 100 80.34 90.95 30 113.2 16.47 100 100 85.45 96.73 45 113.2 15.81 100 100 86.03 97.39 60 113.2 13.98 100 100 87.65 99.22 90 113.2 8.11 100 100 92.84 105.09 Baûng 3. 9: AÛnh höôûng cuûa thôøi gian tieáp xuùc ñeán dung löôïng haáp phuï Hg2+ cuûa humin (phuï luïc 6). Hình 3. 7: AÛnh höôûng cuûa thôøi gian tieáp xuùc ñeán dung löôïng haáp phuï Hg2+ cuûa humin. 3.5.2. AÛnh höôûng cuûa thôøi gian tieáp xuùc ñeán dung löôïng haáp phuï Pb2+ (pH=7) AÛnh höôûng cuûa thôøi gian 20 22 24 26 28 30 32 34 0 20 40 60 80 100 Thôøi gian Q(mg) SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 67 67 Tgian(phut) Co C1 m(mg) V (ml) % haáp phuï Q(mg/g) 5 52.1 26.35 100 110 49.42418 28.325 15 52.1 21.37 100 110 58.98273 33.803 30 52.1 16.05 100 110 69.19386 39.655 45 52.1 14.79 100 110 71.61228 41.041 60 52.1 14.01 100 110 73.1094 41.899 90 52.1 10.95 100 110 78.98273 45.265 Baûng 3. 10: AÛnh höôûng cuûa thôøi gian tieáp xuùc ñeán dung löôïng haáp phuï Pb2+ cuûa humin (phuï luïc 6). Hình 3. 8: AÛnh höôûng cuûa thôøi gian tieáp xuùc ñeán dung löôïng haáp phuï Pb2+ cuûa humin. Nhaän xeùt: Dung löôïng haáp phuï Q taêng theo thôøi gian, sau 30 phuùt ñaàu thì Q taêng nhanh vaø phaàn lôùn ion ñaõ bò haáp phuï heát. Ñaây laø thôøi ñieåm söï haáp phuï ñaït ñeán caân baèng. Sau ñoù dung löôïng haáp phuï taêng theo chieàu höôùng chaäm laïi vaø keùo daøi ñeán 90 phuùt. Ta thaáy coù hieän töôïng treã cuûa vaät lieäu haáp phuï coù ñöôøng kính mao quaûn nhoû vaø trung bình, ñieàu naøy cho thaáy humin maø toâi ñem khaûo saùt laø loaïi humin coù SBET nhoû, mao quaûn trung bình. AÛnh höôûng cuûa thôûi gian 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 0 20 40 60 80 100 Thôûi gian(phuùt) Q(mg/g) SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 68 68 3.5.3. Aûnh höôûng cuûa noàng ñoä ñeán toác ñoä haáp phuï cuûa humin 3.5.3.1 Ñöôøng ñoäng hoïc haáp phuï Hg2+ theo Langmuir vaø Freundlich Co C1 V (ml) % Haáp phuï Q(mg/g) LgQ LgC1 100C1/Q 201.2 45.76 100 77.26 155.44 2.19 1.66 29.44 175.1 30.11 100 82.8 144.99 2.16 1.48 20.77 143.2 21.41 100 85.05 121.79 2.09 1.33 17.58 115.5 9.01 100 92.20 106.49 2.03 0.95 8.46 91.6 1.81 100 98.02 89.79 1.95 0.26 2.02 Baûng 3. 11: AÛnh höôûng cuûa noàng ñoä ñeán dung löôïng haáp phuï Hg2+ cuûa humin (phuï luïc 7). Hình 3. 9: Ñöôøng ñoäng hoïc haáp phuï Hg2+ theo Langmuir Ñöôøng ñoäng hoïc haáp phuï theo Langmuir y = 2.5778x + 3.8401 R2 = 0.993 0 20 40 60 80 100 0 5 10 15 20 25 30 35 C1(mg/l) 100C1/Q Ñöôøng cong haáp phuï theo freundlich y = 0.1083x + 1.4075 R 2 = 0.9562 1.4 1.44 1.48 1.52 1.56 1.6 0 0.5 1 1.5 2 LgC1 LgQ SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 69 69 Hình 3. 10: Ñöôøng ñoäng hoïc haáp phuï Hg2+ theo Freundlich Töø keát quaû treân ta tính ñöôïc caùc giaù trò haèng soá Langmuir, Freundlich vaø heä soá R2 Langmuir Hg2+ Freundlich Heä soá Giaù trò Heä soá Giaù trò KL 0.249 KF 77.98 b 163.93 n 0.168 R2 0.983 R2 0.928 Baûng 3. 12: Caùc giaù trò haèng soá Langmuir, Freundlich vaø heä soá R2 . 3.5.3.2 Ñöôøng ñoäng hoïc haáp phuï Pb2+ theo Langmuir vaø Freundlich Co C1 V (ml) % Haáp phuï Q(mg/g) LgQ LgC1 100C1/Q 90.11 35.01 100 61.15 55.10 1.74 1.54 63.54 77.26 23.78 100 69.22 53.48 1.73 1.38 44.47 65.14 17.23 100 73.55 47.91 1.68 1.24 53.33 51.21 8.86 100 82.70 42.35 1.63 0.95 28.93 41.32 6.33 100 84.68 34.99 1.54 0.80 23.97 Baûng 3. 13: AÛnh höôûng cuûa noàng ñoä ñeán dung löôïng haáp phuï Pb2+ cuûa humin (phuï luïc 7). Hình 3. 11: Ñöôøng ñoäng hoïc haáp phuï Pb2+ theo Langmuir. Ñöôøng cong ñoäng hoïc theo langmuir y = 4.7409x + 5.4183 R2 = 0.9993 0 20 40 60 80 100 120 0 5 10 15 20 25 C1 (mg/l) 100C1/Q SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 70 70 Hình 3. 12: Ñöôøng ñoäng hoïc haáp phuï Pb2+ theo Freundlich. Töø keát quaû treân ta tính ñöôïc caùc giaù trò haèng soá Langmuir, Freundlich vaø heä soá R2: Langmuir Pb2+ Freundlich Heä soá Giaù trò Heä soá Giaù trò KL 0.293 KF 22.91 b 57.87 n 0.257 R2 0.994 R2 0.942 Baûng 3. 14: Caùc giaù trò haèng soá Langmuir, Freundlich vaø heä soá R2 . Nhaän xeùt: Theo keát quaû treân ta thaáy heä soá R2 theo Langmuir gaàn baèng moät. Nhö theá coù theå coi söï haáp phuï ion kim loaïi cuûa humin tuaân theo phöông trình ñaúng nhieät Langmuir, R2 theo Freundlich khaù xa moät, töùc laø söï haáp phuï naøy khoâng tuaân theo phöông trình ñaúng nhieät haáp phuï Freundlich. Maëc khaùc heä soá b cuûa phöông trình Langmuir ñaëc tröng cho khaû naêng haáp phuï toái ña cuûa chaát chaát haáp phuï laø hôïp lyù coøn KF cuûa phöông trình Freundlich ñaëc tröng cho dung löôïng haáp phuï cuûa heä trong tröôøng hôïp naøy laø thaáp so vôùi khaû naêng haáp phuï cuûa humin, ñieàu naøy chöùng toû phöông trình Langmuir moâ taû chính xaùc hôn phöông trình Freundlich. SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 71 71 3.5.3.3 AÛnh höôûng cuûa noàng ñoä ñeán toác ñoä haáp phuï Co Hg C1 Hg % HAÁP PHUÏ Q (mg/g) THÔØI GIAN(phuùt) C1/Co 113.2 33.96 70 79.24 5 0.30001 113.2 22.25 80.34 90.95 15 0.19655 113.2 16.47 85.45 96.73 30 0.14549 113.2 15.81 86.03 97.39 45 0.13966 113.2 13.98 87.65 99.22 60 0.12350 113.2 8.11 92.84 105.09 90 0.07164 73.21 11.83 83.84 67.52 5 0.16159 73.21 9.53 86.98 70.05 15 0.130173 73.21 7.11 90.29 72.71 30 0.097118 73.21 6.17 91.57 73.74 45 0.084278 73.21 5.81 92.06 74.14 60 0.079361 73.21 5.71 92.20 74.25 90 0.077995 Co Pb C1 Pb % HAÁP PHUÏ Q (mg/g) THÔØI GIAN(phuùt) C1/Co 61.73 12.89 79.12 53.724 5 0.20881 61.73 10.99 82.20 55.814 15 0.17803 61.73 9.97 83.85 56.936 30 0.16151 61.73 8.79 85.76 58.234 45 0.14239 61.73 8.98 85.45 58.025 60 0.14547 61.73 8.81 85.73 58.212 90 0.14272 52.1 26.35 49.42 28.33 5 0.50576 52.1 21.37 58.98 33.80 15 0.41017 52.1 16.05 69.19 39.66 30 0.30806 52.1 14.79 71.61 41.04 45 0.28388 52.1 14.01 73.11 41.90 60 0.26891 52.1 10.95 78.98 45.27 90 0.21017 Baûng 3. 15: AÛnh höôûng cuûa thôøi gian tieáp xuùc ñeán dung löôïng haáp phuï caùc ion Hg2+, Pb2+ cuûa humin ôû caùc noàng ñoä khaùc nhau (phuï lục 6 ). SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 72 72 Hình 3. 13: Aûnh höôûng cuûa noàng ñoä ñeán toác ñoä haáp phuï caùc ion kim loaïi. Nhaän xeùt: Ta thaáy ñöôøng ñoäng hoïc haáp phuï ôû caùc noàng ñoä khaùc nhau coù daïng töông töï nhau, ñieàu ñoù chöùng toû raèng noàng ñoä coù aûnh höôûng raát ít ñeán toác ñoä haáp phuï. Trong caùc tröôøng hôïp treân toác ñoä haáp phuï Pb nhanh hôn Hg, toác ñoä haáp phuï taêng nhanh trong khoaûng 15 phuùt ñaàu vaø sau ñoù toác ñoä haáp phuï taêng raát ít. Ñieàu naøy cho thaáy giai ñoaïn quyeát ñònh quaù trình phaûn öùng khoâng phaûi laø quaù trình khueách taùn, maø ñöôïc quyeát ñònh bôûi giai ñoaïn haáp phuï thaät söï, vì neáu giai ñoaïn khueách taùn laø quyeát ñònh thì khi taêng noàng ñoä chaát bò haáp phuï trong dung dòch seõ laøm taêng khaû naêng khueách taùn vaø laøm taêng toác ñoä haáp phuï nhöng ôû ñaây ta thaáy vai troø cuûa noàng ñoä laø khoâng lôùn. Aûnh höôûng cuûa noàng ñoä 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 0 20 40 60 80 100 Thôøi gian (phuùt) C1/Co Niken Co =20.24 Niken Co = 34.08 Crom Co = 22.4 Crom Co = 44.82 SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 73 73 3.6. KHAÛO SAÙT THÔØI GIAN GIAÛI HAÁP PHUÏ CUÛA HUMIN 3.6.1. Humin haáp phuï ion Hg2+ 3.6.1.1 Giaûi haáp phuï Hg2+ cuûa humin baèng axit HCl 1M Thôøi gian(phuùt) Co C1 Cgiaûi haáp % Giaûi haáp 05 73.2 5.22 60.03 82.01 10 73.2 5.22 60.86 83.14 15 73.2 5.22 64.79 88.51 Baûng 3. 16: Thôøi gian giaûi haáp phuï Hg2+ baèng axit HCl 1M (phuï luïc 8). 3.6.1.2 Khaû naêng töï giaûi haáp phuï Hg2+ cuûa Humin Thôøi gian (ngaøy) Cgiaûi haáp 3 Khoâng phaùt hieän 6 Khoâng phaùt hieän Baûng 3. 17: Khaû naêng töï giaûi haáp phuï Hg2+ cuûa humin. 3.6.2. Humin haáp phuï ion Pb2+ 3.6.2.1 Giaûi haáp phuï Pb2+cuûa humin baèng axit HCl Thôøi gian(phuùt) Co C1 Cgiaûi haáp % Giaûi haáp 5 52.6 8.97 41.63 79.15 10 52.6 8.97 42.73 81.24 15 52.6 8.97 45.47 86.44 Baûng 3. 18 : Thôøi gian giaûi haáp phuï Pb2+ baèng axit HCl 1M (phuï luïc 8 ). Nhaän xeùt:Töø keát quaû treân ta thaáy thôøi gian giaûi haáp Hg2+ raát nhanh khoaûng 5 phuùt, vôùi khoaûng thôøi gian naøy haàu nhö löôïng Hg2+ ñaõ ñöôïc giaûi haáp hoaøn toaøn vaø humin ñaõ ñöôïc axit hoùa trôû laïi. Khaû naêng töï giaûi haáp cuûa humin gaàn nhö khoâng coù, ñieàu naøy chöùng toû lieân keát giöõa ion kim loaïi vôùi humin töông ñoái beàn ôû ñieàu kieän thöôøng. Thôøi gian giaûi haáp Pb2+ khaù nhanh, khoaûng 10 phuùt. Chöùng toû khaû naêng giaûi haáp baèng axit HCl raát cao, coù theå phaù vôõ lieân keát Humin vôùi ion Pb2+ SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 74 74 CHÖÔNG 4 KEÁT LUAÄN VAØ KIEÁN NGHÒ SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 75 75 Qua caùc keát quaû ñaït ñöôïc trong ñeà taøi, toâi coù ñöôïc caùc keát luaän sau ñaây: 1. Töø baõ thaûi than buøn cuûa nhaø maùy phaân boùn Humix toâi phaân laäp ñöôïc humin coù khaû naêng haáp phuï cation trong dung dòch nöôùc raát toát. Ñaây laø moät lôïi ích kinh teá ñaùng keå khi söû duïng humin cuõng nhö than buøn laøm vaät lieäu haáp phuï. 2. Cô cheá cuûa quaù trình haáp phuï Pb2+ , Hg2+ cuûa humin laø haáp phuï hoùa hoïc theo cô cheá trao ñoåi ion. 3. Humin sau khi ñöôïc xöû lyù baèng hoãn hôïp aixt HCl ñeå hoøa tan caùc muoái khoaùng voâ cô – goïi laø humin saïch - coù dung löôïng haáp phuï cao . 4. Toác ñoä haáp phuï vaø giaûi haáp ion Hg2+ nhanh hôn ion Pb2+ . 5. Humin coù theå haáp phuï vaø giaûi haáp ion Hg2+ vaø Pb2+ nhieàu, khaû naêng giaûi haáp toát. 6. Veà ñoäng hoïc haáp phuï ta thaáy ñöôøng ñoäng hoïc haáp phuï Hg2+ vaø Pb2+ trong dung dòch cuûa humin ñöôïc moâ taû bôûi phöông trình Langmuir phuø hôïp hôn laø phöông trình Freundlich. Noàng ñoä coù aûnh höôûng raát ít ñeán toác ñoä haáp phuï vaø giai ñoaïn quyeát ñònh toác ñoä haáp phuï laø giai ñoaïn haáp phuï thaät söï maø khoâng phaûi giai ñoaïn khueách taùn. Trong thôøi gian coù haïn neân ñeà taøi coøn moät soá vaán ñeà chöa ñöôïc nghieân cöùu moät caùch kyõ caøng, do ñoù toâi kieán nghò ñeà taøi neân ñöôïc tieáp tuïc khaûo saùt, nghieân cöùu ñeå hoaøn thieän hôn theo nhöõng vaán ñeà sau ñaây: 7. Khaûo saùt ñoä beàn vaø caùc yeáu toá aûnh höôûng ñeán ñoä beàn cuûa humin 8. Khaûo saùt khaû naêng taùi söû duïng cuûa Humin treân 2 ñoái töôïng Hg2+ vaø Pb2+ . 9. Khaûo saùt vieäc ñoùng vieân cuõng nhö vieäc öùng duïng taùch caùc ion kim loaïi trong dung dòch nöôùc thaûi. 10. Qua tìm hieåu caùc quaù trình nghieân cứu tröùôc ñaây, cuøng vôùi thôøi gian khaûo saùt treân 2 ñoái töôïng kim loaïi Pb vaø Hg, toâi nhaän thaáy coù 1 söï töông ñoàng töông ñoái SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 76 76 khi duøng Humin haáp phuï kim loaïi(II), neáu coù theå, toång quan hoaù thaønh 1 phaàn meàm öùng duïng trong hoaù hoïc khaûo saùt ñoäng hoïc haáp phuï veà Humin, duøng giaûi quyeát caùc vaán ñeà trong Hoaù hoïc moâi tröơøng. Toâi hy voïng raèng keát quaû nghieân cöùu cuûa luaän vaên naøy seõ goùp phaàn vaøo quaù trình nghieân cöùu vaø öùng nguoàn taøi nguyeân than buøn cuûa Vieät Nam trong lónh vöïc xöû lyù moâi tröôøng. SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 77 77 TAØI LIEÄU THAM KHAÛO 1. Haø Thuùc Huy. Hoùa keo, NXB Ñaïi Hoïc Quoác Gia TP HCM, 2000. 2. Leâ Thò Baïch. Khaûo saùt khaû naêng haáp phuï vaø trao ñoåi ion cuûa than buøn, Luaän vaên thaïc só, Tröôøng Ñaïi hoïc Caàn Thô, (2003). 3. Leâ Vaên Caùt. Haáp phuï vaø trao ñoåi ion trong kyõ thuaät xöû lyù nöôùc vaø nöôùc thaûi, NXB Thoáng Keâ Haø Noäi – 2002. 4. Loø Vaên Huynh – Leâ Vaên Caùt – Mai Xuaân Kyø. Ñoäng hoïc haáp phuï p-nitroanilin treân than hoaït tính. Taïp chí hoùa hoïc T34, soá 3, Tr 5-9 2001. 5. Löu Caåm Loäc. Hoùa Keo, NXB Ñaïi Hoïc Quoác Gia TP HCM, 2000. 6. Mai Höõu Khieâm. Giaùo trình hoùa keo, Tröôøng Ñaïi Hoïc Baùch Khoa TP HCM. 7. Nguyeãn Höõu Phuù. Haáp phuï vaø xuùc taùc treân beà maët vaät lieäu voâ cô mao quaûn, NXB Khoa Hoïc Kyõ Thuaät Haø Noäi, 1998. 8. Nguyeãn Baù Trinh. Coâng ngheä xöû lyù nöôùc thaûi, Trung taâm khoa hoïc töï nhieân vaø coâng ngheä Quoác gia, Trung taâm thoâng tin tö lieäu, 1994. 9. Phan Ngoïc Hoøa. Nghieân cöùu cheá taïo vaät lieäu haáp phuï vaø trao ñoåi ion töø xô ñay vaø xô döøa ñeå öùng duïng vaøo xöû lyù moâi tröôøng, Luaän aùn tieán só hoùa hoïc, Vieän coâng ngheä hoùa hoïc TP. HCM, 2004. 10. Traàn Hoàng Haø. Nghieân cöùu khaû naêng söû duïng silicagel ñeå xöû lyù moät soá ion kim loaïi trong nöôùc thaûi. Luaän aùn tieán só kyõ thuaät, Haø Noäi 2001. 11. Traàn Thò Vui. Khaûo saùt khaû naêng haáp phuï Cu(II), Cd(II) cuûa than buøn U Minh vaø caùc hôïp chaát humic chieát töø than buøn U Minh, Ñeà taøi luaän vaên thaïc só, Ñaïi hoïc Khoa Hoïc Töï Nhieân TP. HCM, 2005. SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 78 78 12. Trịnh Khắc Vũ, Nghieân cứu phaân laäp chaát trao ñoåi ion töï nhieân töø baõ thaûi than buøn cuûa nhaø maùy phaân boùn Humix, Ñeà taøi luaän vaên thaïc só, Ñaïi hoïc Khoa Hoïc Töï Nhieân TP. HCM, 2008. 13. Trònh Thò Thanh. Ñoäc hoïc, moâi tröôøng vaø söùc khoûe con ngöôøi, NXB Ñaïi Hoïc Quoác Gia Haø Noäi, 2000. 14. Voõ Ñình Ngoä – Traàn Sieâu Nhaân – Traàn Maïnh Trí. Than Buøn ÔÛ Nam Vieät Nam Vaø Söû Duïng Than Buøn Trong Noâng Nghieäp NXB Noâng Nghieäp – TP HCM 1997. 15. Voõ Vaên Taân. Nghieân cöùu khaû naêng haáp phuï kim loaïi naëng treân than buøn ñeå öùng duïng vaøo xöû lyù moâi tröôøng, Baùo caùo toång keát ñeà taøi khoa hoïc caáp Boä, maõ soá B2000 – 09 – 55, 2001. 16. Voõ Vaên Taân. Nghieân cöùu xöû lyù chì trong dung dòch baèng than buøn, Thoâng baùo khoa hoïc vaø giaùo duïc Tröôøng Ñaïi hoïc sö phaïm Hueá, 2000. 17. Brahim Koukal, Celine Gueguen, Michel Pardos Dominik. Influence of humic substances on the toxic effects of Cadmium and Zinc to the green alga Pseudokirchneriella subcapitata, 18. www.elsevier.com/locate/chemosphere. , 2003. 19. Craig Bingman, Humus, humic acid and natural chelating agents, <cbingman- at-netcom.com>, 1 Jun 1996. 20. D.A. Clifford. Ion exchange and iroganic adsorption in water quality and treatment (Ed. F. W. Pontius) 4th. Ed. Mc. Graw – Hill. Inc. 1990. 21. Elizabeth Worobel. Humic acids, , 1 Jun 1996. 22. H. Teng, T.S. Yeh. Preparation of activated carbon from bituminous coal with zinc chloride activation. Ind. Eng. Chem. Res. Vol. 37, 58 – 65 (1998). 23. H. Roques. Chemical water treatment VCH publ. 1995. SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 79 79 24. H. Sontheimer, J.C. Crittenden. Activated carbon for water treatment. Univer. Karlsruhe 1988. 25. J. Crank. The mathematics of diffusion. Oxford Clarendon Press, 1956. 26. J.C. Griddings. Dynamics in chromatography. New York 1965. 27. J. Laurence. Humic acid and related substances in the environment, In Analysis of trace organics in the aquatic environment. Ed. B.K. Afghan. CRS press, Florida 1989. 28. J. P. Hunt. Metal ion in aqueous solution. Benjamin Inc. New York 1963. 29. J. J. Kipling. Adsorption from solution of non electrolytes. Acad. Press. London, New York 1965. 30. Jerzy Weber, Properties of humic substances, The agricultural University of Wroclay Poland. 31. J.L.Gardea Torresdey, L. Tang and J.M Salvador - Department of chemistry – The University of Texas at EL Paso. Copper adsorption by spagnum peat moss and its different humic fractions, 32. M.J. Head, W.J. Zhou. Evaluation of NaOH leaching techniques to extract humic acids from palaeosols, www.elsevier.nl/locate/nimb. 33. M. Suzuki. Role of adsorption in water environment process. Wat. Sci. Tech. Vol. 35, No. 7, 1 – 11 (1997). 34. M. Teker. O. Saltabas. Adsorption of cobalt by activated carbon from rice hulls. J. Environ. Sci. A32(8) 2077 – 2086 (1997). 35. Mihaela Ulmanu, Ildiko Anger, Janos Lakatos, Guta Aura, Contribution to some heavy metals removal from aqueous solution using peat, Proceeding on the first international conference on environmental research and assessment, Bucharest, Romania, March 23 – 27, 2003. SVTH: Nguyeãn Trung Quaân Trang 80 80 36. P.L. Brezonik. Chemical Kinetics and process dynamics in aquatic suytem, Lewwis Publ, Boca Raton 1994. 37. Pile of peat, 38. R. D. Stuesrt (ED). Peat in wasterwater treatment, in the use of inexpensive adsorbent to remove pollutants from wasterwater. Environ. System review, Bangkok 1994. 39. R. J. de Jong, A. M. Breure. Bioregeneration of powdered activated carbon (PAC) loaded with aromatic compounds. Wat. Res. Vol.30, No. 4, 875 – 882 (1977). 40. S. Yiacoumi, Chi Tien. Kinetics of metal ion adsorption from aqueous solution. Models, Algorithms and application.Kluwer Aca publ Boston-London 1995. 41. S.Kohl and J.A. Rice. The binding of organic contaminants to humin, Department of Chemistry & Biochemistry, South Dakota State University, Brookings, SD, 57007 – 0896. 42. SEM image of a solid humic acid, 43. T. Kameya, T. Hada, K. Orano. Change of adsorption capacity and pore distribution of biological activated carbon on advanced water treatment. Wat. Sci. Tech. Vol.35, No.7, 155 – 162 (1997). 44. Yang-hsin Shih and Shian-chee Wu. Sorption kinetics of Toluene under two different levels of relative humidity, Graduate Institute of Environmental Engineering, National Taiwan University, 2001. 45. W.W. Eckenfelder. Industrial water pollution control 2nd Ed. Mc Graw Hill Book Co. Inc. New York 1989.