Nghiên cứu cấu trúc, hoạt tính và phản ứng của các dication Onium - Boronium

Bài báo này trình bày kết quả khảo sát lý thuyết về cấu trúc của các dication onium-boronium X+BH3+, X+BH5+; (X= NH3, PH3, H2O, H2S) và các thông tin về phản ứng của các dication nầy về mặt nhiệt động lực học và động hóa học. Hai loại phản ứng đã được khảo sát là phản ứng phức hóa các dication onium-boronium X+BH3+ với H2 để tạo thành X+BH5+ và phản ứng tách proton của X+BH5+ để sinh ra X+BH4. Việc khảo sát tương tự cũng được thực hiện với ion boronium tương ứng, BH4+ và BH6+ , kết quả nhận được cho thấy rằng hoạt tính thân điện tử của các dication onium-boronium mạnh hơn của ion boronium tương ứng rất nhiều: các dication onium-boronium X+BH3+, X+BH5+ là các tác nhân siêu thân điện tử. Cấu trúc của các dication onium-boronium và ion boronium đã được tối ưu hóa bằng phương pháp ab initio ở mức tính toán MP2/6-311+G** với bộ chương trình Gaussian 03W phiên bản B.04 và được biểu diển với chương trình Gaussview 3.0. Việc tính toán tần số đã được thực hiện để bảo đảm là các cấu trúc nhận được tương ứng với các cực tiểu năng lượng và không có một tần số ảo nào. Các trạng thái chuyển tiếp đã được xác định và kiểm tra bởi cách tính tọa độ nội. Các tính chất cấu trúc, như năng lượng MP2, năng lượng tự do Gibbs, năng lượng hoạt hoá cũng đã được khảo sát.