Đã tìm được phương pháp ghi đo thích hợp
là phương pháp DP-ASV và 2 nền điện ly
thích hợp là nền đệm axetat và KBr hoặc
nền đệm axetat và KI cho phép ghi đo xác
định hàm lượng Cd, In, Pb trên điện cực
Bi2O3-CNTPE bằng phương pháp SV. Đã
nghiên cứu ảnh hưởng của một số kim loại,
halogen, chất hoạt động bề mặt đi kèm đến
việc ghi đo đường Von-Ampe hòa tan. Độ
chính xác, độ đúng và tin cậy của của
phương pháp đã được kiểm soát theo
phương pháp phân tích mẫu chuẩn đối
chứng và theo phương pháp phân tích so
sánh với phương pháp chuẩn AAS. Đã áp
dụng quy trình phân tích xây dựng được vào
việc phân tích xác định đồng thời vết Cd, In
và Pb trong mẫu nước sông, nước hồ bằng
phương pháp DP-ASV với điện cực biến
tính Bi2O3-CNTPE chế tạo được. Kết quả
phân tích mẫu thực thu được cho phép
khẳng định rằng có thể sử dụng phương
pháp DP-ASV với điện cực biến tính
Bi2O3-CNTPE in situ chế tạo được vào việc
xác định đồng thời, chính xác và tin cậy vết
Cd, In, Pb trong các mẫu nước tự nhiên.
6 trang |
Chia sẻ: honghp95 | Lượt xem: 641 | Lượt tải: 0
Bạn đang xem nội dung tài liệu Nghiên cứu hoàn thiện phương pháp von– ampe hòa tan với điện cực paste nanocacbon biến tính bằng oxit bitmut để xác định hàm lượng vết kim loại - Nguyễn Thị Thu Phương, để tải tài liệu về máy bạn click vào nút DOWNLOAD ở trên
350
Tạp chí phân tích Hóa, Lý và Sinh học - Tập 20, số 3/2015
NGHIÊN CỨU HOÀN THIỆN PHƯƠNG PHÁP VON – AMPE HÒA TAN
VỚI ĐIỆN CỰC PASTE NANOCACBON BIẾN TÍNH BẰNG OXIT BITMUT
ĐỂ XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG VẾT KIM LOẠI
Đến tòa soạn 16 - 6 - 2015
Nguyễn Thị Thu Phương
Khoa Công nghệ Hóa học, Trường Đại học Công nghiệp Hà Nội
Trịnh Xuân Giản
Viện Hóa học, Viện Hàn lâm Khoa học và Công nghệ Việt Nam
SUMMARY
RESEARCH ON IMPROVEMENT OF STRIPPING VOLTAMMETRY WITH
MODIFIED CARBON NANOTUBES PASTE ELECTRODE BY BISMUTH OXIDE
TO DETERMINE TRACE LEVELS OF METALS
A modified carbon nanotubes paste electrode by bismuth oxide (Bi2O3-CNTPE) in situ was
fabricated and applied in differential pulse anodic Stripping Voltammetry (DP-ASV) to
determine Cd (II), In (III) and Pb (II) amounts in water samples (river water, lake water).
The proposed method was validated determining Pb(II) in certified reference marine
sediment (MESS-2) with satisfactory results. The method was validated by comparing the
results obtained with those provided by application of the atomic absorption spectrometry.
1. MỞ ĐẦU
Đã có nhiều nghiên cứu về chế tạo điện cực
sử dụng cho phương pháp Von-Ampe hòa
tan (SV) ở Việt Nam và trên thế giới. Ở
Việt Nam, năm 2008, đã chế tạo thành công
điện cực biến tính đầu tiên - điện cực paste
cacbon biến tính bằng HgO để phân tích
đồng thời hàm lượng Pb, Cd, Zn và Cu.
Công trình này sử dụng nguyên liệu chế tạo
điện cực truyền thống là bột than mềm
(paste cacbon) [1]. Năm 2011, đã có nghiên
cứu sử dụng nafion làm chất biến tính, sau
đó tạo màng Bi in situ phân tích hàm lượng
Cd bằng phương SV hấp phụ [2]. Năm
2012, lần đầu tiên ở Việt Nam đã sử dụng
ống nanocacbon trong chế tạo điện cực và
đã tạo màng bitmut trên nền paste
nanocabon xác định đồng thời hàm lượng
Pb, Cd, In với nền điện ly là đệm axetat và
KBr [3]. Đây là điện cực màng bitmut trên
nền điện cực ống nanocacbon tự chế tạo và
mỗi lần ghi đo cần bổ sung dung dịch Bi3+
để tạo màng Bi theo kiểu in situ. Trên thế
giới cũng đã có nhiều công trình nghiên
351
cứu về điện cực biến tính [4,5,6] nhưng
chưa có công trình nào sử dụng 3 nguyên
liệu là ống nanocacbon, dầu parafin và
Bi2O3 để chế tạo điện cực và cũng chỉ có 01
công trình tạo màng bitmut trên nền glassic
cacbon (điện cực không biến tính) phân tích
hàm lượng In trong sự có mặt của Pb, Cd
[7]. Nhằm mở rộng khả năng ứng dụng của
phương pháp SV, trong bài báo này chúng
tôi đã hướng vào nghiên cứu một số yếu tố
ảnh hưởng đến quá trình chế tạo, ghi đo
như ảnh hưởng của kích cỡ bề mặt điện
cực, nền điện ly, kỹ thuật ghi đo; ảnh
hưởng của các ion đi kèm đến việc ghi đo
phân tích đồng thời Cd, In, Pb bằng phương
pháp SV sử dụng điện cực Bi2O3-CNTPE;
đồng thời tiến hành phân tích mẫu chuẩn và
phân tích chuẩn so sánh để đánh giá độ
đúng, độ chính xác của phương pháp. Áp
dụng phân tích hàm lượng Cd, In, Pb trong
một số mẫu nước sông hồ.
2. THỰC NGHIỆM
2.1. Thiết bị - Dụng cụ - Hóa chất
- Thiết bị cực phổ đa năng 797 VA
Computrace do hãng Metrohm (Thụy Sĩ)
sản xuất.
- Thiết bị đo quang phổ hấp thụ nguyên tử
AAS, Perkin Elmer 3300, Mỹ.
- Đèn chiếu UV PLF 12 (bước sóng 254
nm), Budapest, Hunggary.
- Ống nanocacbon (Hàn Quốc), dầu parafin
(Nhật Bản), Bi2O3 (Đức).
- Mẫu chuẩn phân tích đối chứng được chứng
nhận (CRM) kí hiệu MESS-2 do Viện nghiên
cứu môi trường Canada cung cấp với hàm
lượng Cd là 0,24 ± 0,01 μg/g mẫu trầm tích
khô; hàm lượng Pb là 21,9 ± 1,2 μg/g mẫu
trầm tích khô. Các dung dịch làm việc của
các ion kim loại (Pb2+, Cd2+, In3+, Cu2+,
Zn2+,) được pha từ dung dịch chuẩn gốc có
nồng độ 1000ppm sử dụng cho AAS của
Merck (Đức).
2.2. Chế tạo điện cực làm việc
Vỏ điện cực có chiều dài 52 mm, đường
kính ngoài 8 mm, một đầu ống có thể kết
nối với thiết bị cực phổ, một đầu ống để
nhồi hỗn hợp vật liệu điện cực. Điện cực có
2 phần: phần trên làm bằng nhựa chịu nhiệt
để lắp cố định vào thiết bị cực phổ và phần
dưới làm bằng teflon để nhồi hỗn hợp vật
liệu. Phần dưới có thể tháo rời khỏi phần
trên, 2 phần được ghép nối chặt khít với
nhau bằng ốc vít phía bên trong điện cực.
Hỗn hợp vật liệu nhồi điện cực gồm ống
nanocacbon, Bi2O3, dầu parafin theo tỉ lệ
58:7:35 (theo tỉ lệ % về khối lượng). Lắp
điện cực vào vị trí điện cực làm việc của
thiết bị cực phổ.
Các điều kiện thí nghiệm như ghi ở bảng 1.
Bảng 1: Các điều kiện thí nghiệm
Điều kiện đo Giá trị Điều kiện đo Giá trị
Thế điện phân làm giàu (Edep) -1,2V Thời gian nghỉ (trest) 20s
Thời gian điện phân làm giàu (tdep) 60s Biên độ xung (∆E) 30mV
Thế làm sạch điện cực (Eclean) +0,3V Bề rộng xung (tpulse) 40ms
Thời gian làm sạch điện cực (tclean) 60s Bước nhảy thế (Ustep) 6mV
Thời gian sục khí nitơ đuổi oxi (tN2) 120s Khoảng quét thế (Erange) -1,0V ÷ +0,3V
Tốc độ quay điện cực (ω) 2000 Tốc độ quét thế (v) 15mV/s
352
3. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN
3.1. Nghiên cứu ảnh hưởng của kích cỡ bề
mặt điện cực
Để có được kích cỡ bề mặt điện cực khác
nhau chúng tôi tiến hành thay lần lượt đoạn
ống teflon làm vỏ điện cực có đường kính
trong thay đổi từ 1,8 mm đến 4,0 mm; trong
khi vẫn giữ nguyên đoạn nhựa chịu nhiệt
trong suốt quá trình nghiên cứu. Tiến hành
ghi đo đường SV của dung dịch gồm [Cd2+]
= 2,68.10-8 M; [In3+] = 6,09.10-8 M; [Pb2+] =
1,45.10-8 M trên điện cực làm việc Bi2O3-
CNTPE chế tạo được trong nền đệm axetat
và KBr nồng độ 0,1M, pH = 4,5 với các
điều kiện thí nghiệm như ghi ở bảng 1. Từ
các kết quả thu được cho thấy kích cỡ bề
mặt điện cực ảnh hưởng lớn đến tín hiệu Ip
của Cd, In và Pb. Tại kích cỡ điện cực có
đường kính trong 3 mm, Ip của cả 3 ion đều
cao, pic cân đối, độ lặp lại tốt. Vì vậy,
chúng tôi chọn kích cỡ điện cực có đường
kính trong là 3 mm để chế tạo điện cực.
3.2. Nghiên cứu ảnh hưởng của nền điện ly
Tiến hành ghi đường SV của dung dịch
chứa [Cd2+] = 2,23.10-8M; [In3+] = 6,09.10-
8M; [Pb2+] = 1,21.10-8M trong các nền điện
ly khác nhau với các điều kiện thí nghiệm
như ghi ở bảng 1. Kết quả (hình 1) cho thấy
ở các nền : nền đệm axetat; nền đệm axetat
có mặt của KCl hoặc NaNO3 hoặc LiCl
không tách được pic của Cd và In; ở nền
đệm axetat có mặt KBr hoặc KI có thể tách
được pic của Cd và In ra khỏi nhau, pic của
cả 3 kim loại đều cao và cân đối. Điều này
là do khi thêm KBr hoặc KI thì ion Br- hoặc
I- có thể đã xảy ra quá trình tạo phức, hấp
phụ trên bề mặt điện cực làm dịch chuyển
Ep của các kim loại nên tách được pic của
Cd và In ra khỏi nhau. Như vậy hoàn toàn
có thể sử dụng một trong 2 nền đệm
axetat và KBr hoặc nền đệm axetat và KI
để phân tích đồng thời Cd, In và Pb bằng
phương pháp SV.
Hình 1. Phổ đồ DP-ASV của
Cd, In, Pb trong đệm axetat
0,1M; pH = 4,5 có KCl 0,1M
(đường 1); có KBr 0,1M
(đường 2); có NaNO3 0,1M
(đường 3); có LiCl 0,1M
(đường 4); có KI 0,1M
(đường 5)
Hình 2. Phổ đồ DP-ASV của Cd,
In và Pb ở các kích cỡ bề mặt điện
cực khác nhau
Hình 3. Đường DP-ASV nghiên
cứu ảnh hưởng của nồng độ Cd2+
đến Ip của Pb2+
ĐKTN: [Cd2+] = 0 đến
3,57.10-6M; [Pb2+] = 2,42.10-
8 M
353
3.3. Ảnh hưởng của kỹ thuật ghi đo tín
hiệu Von-Ampe hòa tan
Khi tiến hành ghi đo đường SV theo 2 kỹ
thuật Von-Ampe hòa tan anot xung vi phân
(DP- ASV) và Von-Ampe hòa tan anot
sóng vuông (SW-ASV) với dung dịch chứa
[Cd2+] = 3,57.10-8M; [In3+] = 6,96.10-8M;
[Pb2+] = 1,93.10-8M với cùng các điều kiện
thí nghiệm như ghi ở bảng 1. Kết quả thu
được cho thấy phương pháp SW-ASV cho
độ nhạy của Cd, In cao hơn (Ip cao hơn),
của Pb thấp hơn so với phương pháp DP-
ASV, pic của phương pháp SW-ASV
không tốt, trong khi đó phương pháp DP-
ASV cho các pic của Cd, In, Pb cân đối và
tách được hoàn toàn các pic ra khỏi nhau.
Vì vậy, chúng tôi chọn phương pháp ghi đo
DP-ASV cho những nghiên cứu tiếp theo.
3.4. Ảnh hưởng của các chất đi kèm
3.4.1. Ảnh hưởng qua lại giữa các chất
nghiên cứu
Kết quả nghiên cứu ảnh hưởng qua lại giữa
các chất nghiên cứu như sau:
- Ảnh hưởng của Pb đối với Cd và ngược
lại là không đáng kể.
- Khi cố định nồng độ Pb, tăng dần nồng độ
của In thì nếu [In3+] < 1,5.[Pb2+] thì chưa
ảnh hưởng đến Ip của Pb, nếu 1,5.[Pb2+] ≤
[In3+] < 9.[Pb2+]) thì Ip của Pb đã thay đổi
đáng kể nhưng vẫn hoàn toàn có thể định
lượng được Pb và In. Khi tăng nồng độ
([In3+] ≥ 9.[Pb2+]) thì không định lượng
được Pb do pic của In chen lấn sang pic của
Pb.
- Khi cố định nồng độ của In, tăng dần nồng
độ của Pb ([Pb2+] < 0,46[In3+]) thì Ip của In
giảm nhẹ nhưng pic thu được không cân đối,
khi tăng nồng độ Pb lớn hơn 0,46 lần nồng độ
In thì không định lượng được In.
- Khi cố định nồng độ Cd, tăng dần nồng độ
của In thì nếu [Cd2+] < [In3+], sự ảnh hưởng
của Cd là không đáng kể, [Cd2+] ≥ [In3+] thì
Ip của Cd thay đổi đáng kể theo chiều
hướng tăng dần, chứng tỏ sự tăng nồng độ
của In ảnh hưởng mạnh đến Ip của Cd
nhưng vẫn hoàn toàn có thể định lượng
được Cd và In (nếu nồng độ In tăng từ 0
đến 34,78.10-8 M). Khi tăng nồng độ In lớn
hơn 34,78.10-8 M thì không định lượng
được In do nồng độ In đạt tới trạng thái bão
hòa, pic của In bị chẻ.
- Khi cố định nồng độ In, tăng dần nồng độ
của Cd từ 0 đến 8,93.10-8 M thì Ip của In
tăng dần nhưng vẫn hoàn toàn có thể định
lượng được Cd và In. Khi tăng nồng độ Cd
lớn hơn 8,93.10-8 M thì không định lượng
được In do pic của Cd chen lấn sang pic
của In.
- Khi cố định [Pb2+] = 2,90.10-8M, tăng dần
nồng độ Cd, In thì nếu [Cd2+] ≤ 35,71.10-
8M (tỉ lệ [Cd2+]/[Pb2+] ≤ 12,3), [In3+] ≤
34,78.10-8M (tỉ lệ [Cd2+]/[Pb2+] ≤ 11,99) thì
hoàn toàn có thể định lượng được đồng thời
cả 3 ion, khi [Cd2+] > 35,71.10-8M, [In3+] >
34,78.10-8M thì pic của Cd bị chẻ nên
không định lượng được Cd.
- Khi cố định [Cd2+] = 4,46.10-8M, tăng dần
nồng độ In, Pb thì nếu [Pb2+] ≤ 96,62.10-8M
(tỉ lệ [Pb2+]/[Cd2+] ≤ 21,66), [In3+] ≤
173,91.10-8M (tỉ lệ [In3+]/[Cd2+] ≤ 39) thì
hoàn toàn có thể định lượng đồng thời cả 3
ion, khi [Pb2+] > 96,62.10-8M, [In3+] >
173,91.10-8M thì không định lượng được In
do pic của In bị chẻ.
- Khi cố định [In3+] = 1,04.10-7M, thêm
dần lượng chính xác Cd, Pb, nếu [Cd2+] ≤
62,50.10-8M (tỉ lệ [Cd2+]/[In3+] ≤ 6,01),
[Pb2+] ≤ 33,82.10-8M (tỉ lệ [Pb2+]/[In3+] ≤
354
3,25) thì hoàn toàn có thể định lượng
được cả 3 ion, khi [Cd2+] > 62,50.10-8M,
[Pb2+] > 33,82.10-8M, có sự chen lấn pic
của Cd và In nên không định lượng được
Cd, In.
3.4.2. Ảnh hưởng của một số kim loại,
halogen
Ảnh hưởng của một số ion kim loại như Zn,
Cu, Fe đến tín hiệu Ip của Cd, In và Pb đã
được nghiên cứu cho kết quả ảnh hưởng lớn
nhất là ảnh hưởng của đồng, được loại bỏ
bằng cách thêm dung dịch Ga3+ vào dung
dịch (nồng độ Ga3+ lớn gấp 25 lần nồng độ
của Cu (tính theo nồng độ ppb)). Kết quả
nghiên cứu ảnh hưởng của Cl- và I- cho
thấy Cl- và I- ảnh hưởng không lớn đến Ip
của Pb, Cd và In với nồng độ bắt đầu gây
ảnh hưởng là 2200ppb với Cl- và 2000ppb
với I-. Với I-, khi [I-] > 2000ppb thì pic của
Pb bị chẻ không xác định được Pb.
3.4.3. Ảnh hưởng của chất hoạt động bề mặt
Các kết quả thu được cho thấy sự có mặt
của các chất hoạt động ảnh hưởng lớn đến
Ip của Pb, Cd và In, đặc biệt là Pb và Cd.
Tuy nhiên sau khi chiếu tia UV ở bước
sóng 254nm trong 90 phút, ảnh hưởng của
các chất này là không đáng kể, vì vậy trong
các mẫu nước thực tế, trước khi phân tích,
chúng tôi tiến hành chiếu tia UV trong 90
phút (hoặc nhiều hơn tùy thuộc tính chất
của mẫu) để loại bỏ ảnh hưởng của các chất
hoạt động bề mặt.
3.5. Khảo sát độ bền của điện cực
Tiến hành ghi đo 30 lần dung dịch chứa
[Pb2+] = 4,83.10-8M trong dung dịch đệm
axetat 0,1M, pH = 4,5 với các điều kiện thí
nghiệm như ghi ở bảng 1. Kết quả (bảng
3.13) cho thấy sau 30 lần ghi đo cho độ lặp
lại RSD = 1,55%, sau 100 lần ghi đo cho độ
lặp lại RSD = 6,21% chứng tỏ điện cực có
độ bền rất tốt.
3.6. Phân tích mẫu thật
3.6.1. Phân tích mẫu chuẩn
Tiến hành phân tích mẫu chuẩn để kiểm tra
đánh giá độ đúng của kết quả phân tích theo
phương pháp DP-ASV sử dụng điện cực
Bi2O3-CNTPE chế tạo được. Mẫu trầm tích
biển MESS-2 do Viện nghiên cứu môi
trường Quốc gia Canada chế tạo được chọn
là mẫu chuẩn (hay mẫu CRM) để đánh giá
độ đúng của phương pháp DP-ASV. Mẫu
chuẩn đem phân tích chỉ chứa Cd và Pb mà
không có In. Mẫu chuẩn được xử lý theo
TCVN 6649:2000 (ISO 11466:1995). Kết
quả thể hiện ở bảng 2.
Kết quả thu được (bảng 2) cho thấy,
phương pháp DP-ASV sử dụng điện cực
Bi2O3 – CNTPE để xác định hàm lượng Pb
trong mẫu chuẩn với sai số (-6,39%), có sự
tương quan tuyến tính tốt giữa Ip của Pb và
nồng độ Pb. Tuy không phát hiện và định
lượng được Cd do LOQ của phương pháp
với Cd là 0,515 ppb cao hơn hàm lượng Cd
trong dung dịch phân tích nhưng vẫn có sự
tương quan tuyến tính tốt giữa Ip của Cd và
nồng độ Cd trong dung dịch phân tích
chứng tỏ phương pháp DP-ASV sử dụng
điện cực Bi2O3 – CNTPE có độ đúng cao có
thể sử dụng để phân tích vết kim loại trong
các mẫu thực tế.
Bảng 2. Kết quả phân tích Pb và Cd trong
mẫu chuẩn MESS-2
Kim loại Giá trị xác định
được (µg/g)
Giá trị chứng
chỉ (µg/g)
Pb 20,5 ± 0.94 21,9 ± 1,20
Cd KPH(*) 0,24 ± 0,01
Ghi chú: (*) KPH: Không phát hiện được.
355
3.6.2. Phân tích mẫu nước sông, hồ
Mẫu thật phân tích gồm 4 mẫu nước hồ Tây và 4
mẫu nước sông Tô Lịch được lấy ngày
25/9/2014. Hút 10ml nước sau khi đã xử ly
cho vào cốc thủy tinh, đem chiếu tia UV
trong 90 phút, thêm 0,5ml HNO3 đặc, đậy
mặt kính đồng hồ lên trên, đun cách thủy ở
trên bếp từ gia nhiệt ở 1050C trong 2h, để
nguội, chuyển vào bình định mức 10ml,
tráng rửa mặt kính đồng hồ, nước rửa tập
trung vào bình định mức, kiểm tra pH và
điều chỉnh pH tới 4,5 bằng các dung dịch
CH3COOH 0,1M, NaOH 0,1M, dung dịch
đệm axetat 0,1M (pH = 4,5) và KBr 0,1M,
định mức đến vạch. Chuyển dung dịch vào
bình điện phân, ghi đo dòng DP-ASV theo
phương pháp thêm chuẩn sử dụng điện cực
Bi2O3-CNTPE. Các điều kiện ghi đo như ở
bảng 1. Kết quả phân tích mẫu nước sông Tô
Lịch, hồ Tây cho thấy trong các mẫu nước
sông Tô Lịch có chứa hàm lượng Pb từ 1,45
đến 1,93 ppb; trong các mẫu nước hồ Tây có
chứa hàm lượng Pb từ 1,03ppb đến 1,39ppb.
Các mẫu nước phân tích đều có hàm lượng
Cd, In nhỏ hơn giới hạn định lượng của
phương pháp.
3.6.3. Phân tích so sánh với phương pháp
chuẩn AAS
Để so sánh phương pháp DP-ASV sử dụng
điện cực Bi2O3-CNTPE (DP-ASV/Bi2O3-
CNTPE) với một số phương pháp khác,
chúng tôi tiến hành định lượng Pb trong các
mẫu nước phân tích ở trên bằng phương
pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử lò
graphit (GF-AAS) (coi phương pháp GF-
AAS là phương pháp chuẩn). Kết quả cho
thấy khi phân tích Pb theo 2 phương pháp
DP-ASV/Bi2O3-CNTPE và GF-AAS thì sai
số giữa 2 phương pháp từ -5,50% đến
+20,01% nằm trong giới hạn cho phép đối
với phân tích vết. Điều đó chứng tỏ phương
pháp DP-ASV/Bi2O3-CNTPE có độ đúng
tốt, có thể sử dụng để phân tích các ion
nghiên cứu với độ tin cậy cao.
4. KẾT LUẬN
Đã tìm được phương pháp ghi đo thích hợp
là phương pháp DP-ASV và 2 nền điện ly
thích hợp là nền đệm axetat và KBr hoặc
nền đệm axetat và KI cho phép ghi đo xác
định hàm lượng Cd, In, Pb trên điện cực
Bi2O3-CNTPE bằng phương pháp SV. Đã
nghiên cứu ảnh hưởng của một số kim loại,
halogen, chất hoạt động bề mặt đi kèm đến
việc ghi đo đường Von-Ampe hòa tan. Độ
chính xác, độ đúng và tin cậy của của
phương pháp đã được kiểm soát theo
phương pháp phân tích mẫu chuẩn đối
chứng và theo phương pháp phân tích so
sánh với phương pháp chuẩn AAS. Đã áp
dụng quy trình phân tích xây dựng được vào
việc phân tích xác định đồng thời vết Cd, In
và Pb trong mẫu nước sông, nước hồ bằng
phương pháp DP-ASV với điện cực biến
tính Bi2O3-CNTPE chế tạo được. Kết quả
phân tích mẫu thực thu được cho phép
khẳng định rằng có thể sử dụng phương
pháp DP-ASV với điện cực biến tính
Bi2O3-CNTPE in situ chế tạo được vào việc
xác định đồng thời, chính xác và tin cậy vết
Cd, In, Pb trong các mẫu nước tự nhiên.
(xem tiếp trang 369)
Các file đính kèm theo tài liệu này:
- 22984_76820_1_pb_9589_2096808.pdf