Đã nghiên cứu ảnh hưởng của các tỉ lệ | HCI/TEOS, H2O/TEOS, P123/TEOS đến quá trình hình thành mao quản trung bình SBA-15. Bằng cách điều chỉnh hợp lý các tỉ lệ nêu trên có thể thu được vật liệu mao quản trung bình hệ lục lăng có độ trật tự và diện tích bề mặt cao. Kết
quả nghiên cứu này cho phép hiểu rõ hơn ảnh | hưởng của các yếu tố đến quá trình hình thành
vật liệu SBA-15 và là cơ sở lý thuyết để thực
hiện sự biến tính bề mặt SBA-15 bằng các kim | loại chuyển tiếp với mục đích tổng hợp vật liệu Me-SBA-15.
6 trang |
Chia sẻ: honghp95 | Lượt xem: 579 | Lượt tải: 0
Bạn đang xem nội dung tài liệu Nghiên cứu một số yếu tố ảnh hưởng đến sự hình thành vật liệu rây phân tử mao quản trung bình trật tự SBA - 15 - Lê Thanh Sơn, để tải tài liệu về máy bạn click vào nút DOWNLOAD ở trên
698
T¹p chÝ Hãa häc, T. 47 (6), Tr. 698 - 703, 2009
NGHI£N CøU MéT Sè YÕU Tè ¶NH H¦ëNG §ÕN Sù
H×NH THμNH VËT LIÖU R¢Y PH¢N Tö MAO QU¶N TRUNG B×NH
TRËT Tù SBA-15
§Õn Tßa so¹n 5-6-2008
Lª Thanh S¬n1 vμ §inh Quang KhiÕu2
1§¹i häc HuÕ
2Tr−êng §¹i häc Khoa häc-§¹i häc HuÕ
Abstract
The effect of some factors on the formation of mesoporous structures of SBA-15 was
investigated. SBA-15 materials were prepared by using block copolymer EO20PO70EO20 (P123) as
structure-directing-agent, tetraethoxysilane (TEOS) as silica source, and concentrated HCl
aqueous solution as acid source. Three series of samples were prepared to study the change trend
of mesoporous structure by the variations of ratios of HCl/TEOS, P123/TEOS, H2O/TEOS. The
resulting SBA-15 materials were characterized by TG-DSC, XRD, N2 physical sorption isotherms.
The experiments shows that HCl/TEOS, P123/TEOS, and H2O/TEOS in the range of 7.74 - 15.5;
0.32 - 0.43; 122.93 - 159.81, respectively could provide a highly ordered mesoporous material
with high surface areas.
I - §ÆT VÊN §Ò
Hä vËt liÖu mao qu¶n trung b×nh trËt tù SBA
®· hÊp dÉn nhiÒu nhμ nghiªn cøu v× thμnh mao
qu¶n dμy, kÝch th−íc mao qu¶n lín h¬n, bÒn
nhiÖt h¬n, dÔ dμng lo¹i bá chÊt ®Þnh h−íng cÊu
tróc kh«ng ion h¬n hä M41S [1]. NhiÒu nghiªn
cøu biÕn tÝnh bÒ mÆt oxit silic b»ng c¸c kim lo¹i
nh− Ti, Fe, V.. [1, 2] nh»m thu ®−îc c¸c vËt liÖu
xóc t¸c kh¸c nhau ®· ®−îc c«ng bè. Tuy nhiªn
®a sè c¸c nghiªn cøu nμy ®Òu dùa trªn chÊt nÒn
vËt liÖu SBA-15 ®ßi hái l−îng tØ lÖ mol
P123/nguån silic cao (P123/SiO2 = 1,3 - 2,1 theo
khèi l−îng) vμ ®−îc tæng hîp trong m«i tr−êng
axit m¹nh [2,3]. RÊt Ýt c«ng tr×nh nghiªn cøu vÒ
tèi −u ho¸ c¸c thμnh phÇn trong gel tæng hîp
SBA-15 vμ ®Æc biÖt, lμm thÕ nμo ®Ó gi¶m thiÓu
l−îng P123 sö dông lμ vÊn ®Ò cã ý nghÜa lín vÒ
mÆt kinh tÕ, còng nh− gi¶m thiÓu l−îng axit ®Ó
dÔ kiÓm so¸t cÊu tróc cña vËt liÖu. D. Li vμ céng
sù [4] ®· gi¶i quyÕt vÊn ®Ò nμy b»ng c¸ch sö
dông ®ång thêi c¸c chÊt ®Þnh h−íng cÊu tróc
(§HCT) d¹ng anion cïng víi P123 trong SBA-
15. Kleitz vμ céng sù [5] ®· dïng butanol lμm
chÊt ®ång mixen (Co-miceller) ®Ó gi¶m hμm
l−îng axit trong SBA-16.
Trong nghiªn cøu nμy chóng t«i tr×nh bμy
kÕt qu¶ nghiªn cøu kiÓm so¸t c¸c thμnh phÇn
cña hÖ kinh ®iÓn TEOS-P123-H2O-HCl th«ng
qua viÖc kh¶o s¸t c¸c yÕu tè ¶nh h−ëng quan
träng nh− c¸c tØ lÖ HCl /TEOS, H2O/TEOS,
P123/TEOS ®Õn qu¸ tr×nh t¹o pha mao qu¶n
trung b×nh lôc l¨ng SBA-15 ®Ó t×m ra ®iÒu kiÖn
tèi −u tæng hîp chóng, mμ kh«ng sö dông thªm
ho¸ chÊt nμo kh¸c.
II - THùC NGHIÖM
Nguån silic lμ tetraethoxysilane (TEOS,
Aldrich, 99 %). ChÊt §HCT lμ P123 [poly
(etylen glycol)-poly (propylene glycol)-poly
699
(ethylene glycol)] (Aldrich, 99%).VËt liÖu SBA-
15 ®−îc tæng hîp theo bμi b¸o tr−íc ®©y [6]. §Ó
tèi −u ho¸ c¸c thμnh phÇn hÖ H2O-P123-TEOS,
chóng t«i tæng hîp c¸c mÉu xóc t¸c cã thμnh
phÇn nh− b¶ng 1. Qui tr×nh tæng qu¸t nh− sau:
hoμ tan P123 vμo 30 mL n−íc ®Õn khi dung dÞch
trong suèt. Sau ®ã thªm dung dÞch axit, khuÊy
cho ®Õn khi thu ®−îc dung dÞch 1. Thªm tõ tõ
TEOS vμo dung dÞch 1, khuÊy c¬ m¹nh ë 40oC
trong 2 giê. ChuyÓn toμn bé gel vμo b×nh Teflon
vμ khuÊy nhÑ trªn m¸y khuÊy tõ trong 24 giê ®Ó
t¹o thªm mÇm kÕt tinh. Sau ®ã chuyÓn b×nh
Teflon vμo tñ lμm giμ trong 24 giê. Läc röa kÕt
tña cho ®Õn khi n−íc cÊt kh«ng cßn ion Cl- (thö
b»ng AgNO3). SÊy kh« thu ®−îc tiÒn chÊt SBA-
15. Nung tiÒn chÊt SBA-15 ë 550oC trong 10 giê
thu ®−îc s¶n phÈm. Sù thay ®æi cña tiÒn chÊt
theo nhiÖt ®é ®−îc nghiªn cøu b»ng ph−¬ng
ph¸p TG-DSC (Setaram, §øc). Thμnh phÇn pha
mao qu¶n trung b×nh ®−îc ®Æc tr−ng b»ng nhiÔu
x¹ tia X ë gãc nhá (XRD, D8, Advance,
Brucker, Ph¸p). TÝnh chÊt xèp cña vËt liÖu ®−îc
nghiªn cøu b»ng ®o ®¼ng nhiÖt hÊp phô vμ gi¶i
hÊp nit¬ ë 77 K (Micromeritics, Hoa kú). ThÓ
tÝch rçng toμn bé (Vt) ®−îc x¸c ®Þnh tõ l−îng
nit¬ hÊp phô ë 77 K vμ ë ¸p suÊt t−¬ng ®èi 0,99.
ThÓ tÝch mao qu¶n trung b×nh ®−îc x¸c ®Þnh
b»ng c¸ch lÊy tÝch ph©n ®−êng cong ph©n bè
kÝch th−íc mao qu¶n trong kho¶ng 2 - 50 nm.
ThÓ tÝch vi mao qu¶n ®−îc x¸c ®Þnh tõ hiÖu sè
thÓ tÝch toμn bé (Vt) vμ thÓ tÝch mao qu¶n trung
b×nh (Vmic) [7]. Thμnh mao qu¶n (tw) ®−îc x¸c
®Þnh tõ c«ng thøc w o pt a d= − , trong ®ã tham
sè tÕ bμo 100
2
3o
da = (víi d100 lμ kho¶ng c¸ch
kh«ng gian cña mÆt 100); dp lμ ®−êng kÝnh mao
qu¶n, lÊy gi¸ trÞ cùc ®¹i cña ®−êng cong ph©n bè
kÝch th−íc mao qu¶n [1].
B¶ng 1: Ký hiÖu vμ thμnh phÇn cña c¸c mÉu trong gel tæng hîp ban ®Çu
¶nh h−ëng cña tØ sè HCl/TEOS
Tªn mÉu TEOS,
mL
P123,
g
N−íc hoμ tan P123,
mL
70 ml HCl,
M
TØ sè HCl/TEOS
(mol/mol)
S1 10 4 30 1,00 15,5
S2 10 4 30 0,50 7,74
S3 10 4 30 0,05 0,77
S4 10 4 30 0,00 0,00
¶nh h−ëng cña tØ sè P123/TEOS
Tªn mÉu TEOS P123
N−íc hoμ tan P123,
mL
70 ml HCl
TØ sè P123/TEOS
(g/g)
S1 10 4 30 1,00M 0,43
S5 10 3 30 1,00M 0,32
S6 10 2 30 1,00M 0,21
S7 10 1 30 1,00 M 0,11
¶nh h−ëng cña tØ sè H2O/TEOS
Tªn mÉu TEOS P123 N−íc hoμ tan P123 Axit HCl 1M
TØ sè H2O/TEOS
(mol/mol)
S5 10 ml 3 30 70 ml 122,93
S8 10 ml 3 30 100 ml 159,81
S9 10 ml 3 30 150ml 221,28
S10 10 ml 3 30 200 ml 282,74
S11 10 ml 3 30 250 ml 344,20
700
Iii - KÕT QU¶ Vμ TH¶O LUËN
1. Qu¸ tr×nh ph©n huû nhiÖt cña tiÒn chÊt
SBA-15
TiÒn chÊt SBA-15 lμ chÊt r¾n sau khi kÕt
tinh chøa bªn trong nã chÊt ho¹t ®éng bÒ mÆt.
Nung tiÒn chÊt nμy sÏ thu ®−îc SBA-15. H×nh 1
tr×nh bμy gi¶n ®å ph©n tÝch nhiÖt cña TG-DSC
cña P123 vμ tiÒn chÊt SBA-15. Gi¶n ®å TG-TSC
cña P123 cho thÊy cã mét pic to¶ nhiÖt tï trong
kho¶ng nhiÖt ®é tõ 150 ®Õn 400oC víi ®Ønh pic
trung t©m ë 273 vμ 358oC. Pic to¶ nhiÖt nμy cã
thÓ lμ do sù ch¸y hoÆc (vμ ph©n huû) chÊt ®Þnh
h−íng cÊu tróc P123. §é tï cña pic to¶ nhiÖt
chøng tá polymer P123 cã ph©n tö l−îng kÐm
®ång nhÊt. Gi¶n ®å TG-DSC cña tiÒn chÊt SBA-
15 còng quan s¸t thÊy 2 pic to¶ nhiÖt. Pic to¶
nhiÖt s¾c, nhän ë 230oC vμ pic h¬i tï ë 360oC.
Hai pic to¶ nhiÖt nμy cã thÓ liªn quan ®Õn sù
ch¸y hoÆc (vμ ph©n huû) cña P123. Gi¶n ®å TG
cho thÊy ë trªn 500oC toμn bé P123 ®· bÞ lo¹i bá
hoμn toμn. Tõ kÕt qu¶ ph©n tÝch nhiÖt, chóng t«i
®Ò nghÞ chÕ ®é nung nh− sau: tèc ®é nung
10oC/phót; khi nhiÖt ®é nung ®¹t 250oC, gi÷
nhiÖt ®é trong 1 giê ®Ó lo¹i bá phÇn lín P123;
sau ®ã n©ng nhiÖt ®é lªn 550oC trong 8 giê th×
thu ®−îc SBA-15.
H×nh 1: Gi¶n ®å TG-DSC cña P123 (A) vμ cña tiÒn chÊt SBA-15 (B)
200 400 600 800
0
10
20
30
40
NhiÖt ®é (oC)
M
Êt
k
hi
n
un
g
(%
)
-100
-80
-60
-40
-20
0A
358oC
273oC
D
ßn
g
nh
iÖ
t
DSC TG
T
áa
n
hi
Öt
(
μV
)
0 200 400 600 800 1000
-50
-40
-30
-20
-10
0
10
20
NhiÖt ®é (oC)
M
Êt
k
hi
n
un
g
(%
)
-10
0
10
20
30
40
50
60
360 oC
B
230 oC
D
ßn
g
nh
iÖ
t
DSCTG
t
áa
n
hi
Öt
(
μV
)
H×nh 2: (A) XRD cña c¸c mÉu tæng hîp trong ®iÒu kiÖn thay ®æi tØ lÖ HCl /TEOS;
(B) XRD cña c¸c mÉu tæng hîp trong ®iÒu kiÖn thay ®æi tØ lÖ P123/TEOS
0 2 4 6 8 10
A
S4
S3
S2
S1
2 theta (®é)
C
−ê
ng
®
«
(c
ps
)
50
0
(1
10
)
(2
00
)
(1
00
)
0 2 4 6 8 10
B
2 theta (®é)
C
−ê
ng
®
é
(c
ps
)
S1
S5
S6
S7
(2
00
)
(1
10
)
(1
00
)
10
00
701
2. ¶nh h−ëng cña tØ lÖ HCl/TEOS trong gel
tæng hîp ban ®Çu
Theo Huo [8], vËt liÖu SBA-15 ®−îc h×nh
thμnh theo ®−êng ph¶n øng (reaction pathway)
NoH+X-I+ trong ®ã No lμ d¹ng kh«ng ion cña
P123; X- c¸c d¹ng anion (Cl-) vμ I+ lμ d¹ng silic.
§−êng ph¶n øng cho thÊy qu¸ tr×nh h×nh thμnh
vËt liÖu tr−íc hÕt do sù proton ho¸ bÒ mÆt PEO
vμ PPO cña P123, do ®ã yÕu tè nång ®é H+ hay
tØ sè HCl/TEOS sÏ rÊt quan träng trong viÖc
quyÕt ®Þnh sù t¹o thμnh mao qu¶n trung b×nh.
Gi¶n ®å XRD (h×nh 2 A) cho thÊy khi tØ sè mol
HCl/TEOS t¨ng dÇn th× c¸c pic ®Æc tr−ng cña
mao qu¶n trung b×nh d¹ng lôc l¨ng (100), (110),
vμ (200) cμng xuÊt hiÖn râ nÐt (tõ mÉu S4 ®Õn
mÉu S2), sau ®ã nÕu tiÕp tôc t¨ng th× c−êng ®é Ýt
thay ®æi (mÉu S1). Nh− vËy cã tån t¹i mét nång
®é H+ nμo ®ã ®Ó sù h×nh thμnh cÊu tróc mao
qu¶n lμ thuËn lîi nhÊt. Trong nghiªn cøu nμy
chóng t«i nhËn thÊy mÉu S1 vμ S2 cho kÕt qu¶
tèt nhÊt. TØ sè HCl/H2O cña mÉu S1 ®−îc gi÷ cè
®Þnh cho nghiªn cøu tiÕp theo.
3. ¶nh h−ëng cña tØ lÖ mol P123/TEOS
H×nh 2B tr×nh bμy XRD cña c¸c mÉu tæng
hîp trong ®iÒu kiÖn thay ®æi tØ lÖ mol
P123/TEOS. Cã thÓ thÊy r»ng khi tØ sè mol
P123/TEOS t¨ng th× c−êng ®é c¸c pic ®Æc tr−ng
cho hÖ mao qu¶n trung b×nh lôc l¨ng t¨ng. Tuy
nhiªn khi tØ lÖ P123/TEOS = 0,43 (mÉu S1) th×
c−êng ®é pic l¹i gi¶m. §iÒu nμy chøng tá cã tån
t¹i mét kho¶ng tØ lÖ P123/TEOS tèi −u cho sù
h×nh thμnh mao qu¶n trung b×nh, ë ®©y lμ
kho¶ng 0,21 - 0,32. TØ lÖ P123/TEOS lín h¬n
hay nhá h¬n gi¸ trÞ nμy ®Òu lμm cho cÊu tróc
mao qu¶n kÐm trËt tù. KÕt qu¶ nμy cã thÓ ®−îc
gi¶i thÝch lμ do c¸c chÊt ®Þnh h−íng cÊu tróc khi
hoμ tan trong dung m«i th−êng ph¶i ®¹t mét gi¸
trÞ nång ®é nμo ®ã míi cã thÓ t¹o thμnh mixen.
MÆt kh¸c sè mixen nμy ph¶i t−¬ng øng víi
nguån silicat theo ®−êng ph¶n øng NoH+X-I+. Do
®ã víi mét thÓ tÝch gel nhÊt ®Þnh th× hμm l−îng
chÊt ®Þnh h−íng cÊu tróc sÏ dao ®éng trong mét
kho¶ng nμo ®ã ®Ó cã thÓ t¹o mixen tèt nhÊt.
4. ¶nh h−ëng cña tØ lÖ mol H2O/TEOS
H×nh 3A tr×nh bμy XRD cña c¸c mÉu SBA-
15 tæng hîp trong ®Òu kiÖn thay ®æi tØ lÖ
H2O/TEOS. KÕt qu¶ cho thÊy c−êng ®é cña pic
®Æc tr−ng cho mao qu¶n trung b×nh (100) lμ hμm
sè cña tØ lÖ mol H2O/TEOS. Khi tØ lÖ nμy trong
kho¶ng 122,93-159,81 th× c¸c pic (100), (110)
vμ (200) cã ®é ph©n gi¶i cao chøng tá vËt liÖu
thu SBA-15 thu ®−îc cã cÊu tróc mao qu¶n
trung b×nh ®é trËt tù cao. Tuy nhiªn khi tiÕp tôc
t¨ng tØ lÖ nμy th× c−êng ®é vμ ®é ph©n gi¶i cña
c¸c pic l¹i gi¶m chøng tá vËt liÖu thu ®−îc kÐm
trËt tù. N−íc kh«ng nh÷ng ®ãng vai trß dung
m«i ®Ó t¹o mixen mμ cßn lμ cÊu tö tham gia
ph¶n øng thuû ph©n, c¸c d¹ng silicat sau khi kÕt
tô lªn c¸c mixen sÏ tiÕp tôc ng−ng tô. C¸c ph¶n
øng x¶y ra thuËn nghÞch:
+ H O2
H O2
+ +
++
Si O R +Si O H R OH
Si O R SiOH Si R O H
Si O H SiOH Si
SiO
SiO
ViÖc gia t¨ng tØ lÖ n−íc/TEOS ®ång nghÜa víi
viÖc gi¶m tØ lÖ P123/TEOS, v× thÕ dÉn ®Õn lμm
gi¶m ®é trËt tù cña pha mao qu¶n trung b×nh.
TÝnh chÊt xèp cña mÉu S5 ®−îc nghiªn cøu
b»ng c¸ch ®o ®¼ng nhiÖt hÊp phô nitrogen ë 77K
vμ ®−îc chØ ra trong h×nh 3B. §−êng ®¼ng nhiÖt
nμy thuéc lo¹i IV theo ph©n lo¹i IUPAC vμ cã
®−êng trÓ kiÓu H1 tiªu biÓu cho vËt liÖu mao
qu¶n trung b×nh. §èi víi tr−êng hîp SBA-15
nh¸nh hÊp phô vμ khö hÊp phô gÇn nh− song
song víi nhau vμ vu«ng gãc víi trôc hoμnh (kiÓu
H1). §iÒu nμy cã nghÜa lμ mao qu¶n trung b×nh
cña vËt liÖu kh¸ ®ång nhÊt. KÕt qu¶ nμy còng
phï hîp víi kÕt qu¶ XRD cho thÊy c¶ ba pic ®Æt
thuû ph©n
este hãa
ng−ng tô
r−îu ph©n
ng−ng tô
thuû ph©n
(1)
(2)
(3)
702
tr−ng (100), (110) vμ (200) cã ®é ph©n gi¶i cao.
C¸c ®Æc tr−ng cña tÝnh chÊt xèp tr×nh bμy ë b¶ng
2. KÕt qu¶ XRD vμ ph©n tÝch hÊp phô ®¼ng nhiÖt
nit¬ cho thÊy vËt liÖu thu ®−îc cã diÖn tÝch bÒ
mÆt cao (> 600 m2/g), cÊu tróc mao qu¶n hÖ lôc
l¨ng ®ång ®Òu. C¸c kÕt qu¶ vÒ tÝnh chÊt vËt lý
cña SBA-15 thu ®−îc còng t−¬ng ®−¬ng víi c¸c
c«ng bè gÇn ®©y cña c¸c t¸c gi¶ kh¸c [3, 4]. Tuy
nhiªn ®Òu ®¸ng chó lμ b»ng c¸ch kiÓm so¸t c¸c
®iÒu kiÖn tæng hîp, chóng ta cã thÓ gi¶m thiÓu
l−îng P123 vμ nång ®é axit sö dông so víi c¸c
nghiªn cøu tr−íc ®©y.
H×nh 3: (A) ¶nh h−ëng cña tØ lÖ H2O/TEOS ®Õn sù t¹o thμnh pha mao qu¶n trung b×nh lôc l¨ng; (B).
§−êng ®¼ng nhiÖt hÊp phô-gi¶i hÊp phô ®¼ng nhiÖt nit¬ cña mÉu S5
B¶ng 2: TÝnh chÊt xèp cña SBA-15
MÉu
d100,
Å
ao,
Å
dp,
Å
tw,
Å
SBET,
m2.g-1
Smes,
m2.g-1
Smic,
m2.g-1
Vmes,
m3.g-1
Vmic,
m3.g-1
SBA-15 104,40 120.60 72,20 43,40 626,00 511,90 114,10 1,17 0,05
IV - KÕT LUËN
§· nghiªn cøu ¶nh h−ëng cña c¸c tØ lÖ
HCl/TEOS, H2O/TEOS, P123/TEOS ®Õn qu¸
tr×nh h×nh thμnh mao qu¶n trung b×nh SBA-15.
B»ng c¸ch ®iÒu chØnh hîp lý c¸c tØ lÖ nªu trªn cã
thÓ thu ®−îc vËt liÖu mao qu¶n trung b×nh hÖ lôc
l¨ng cã ®é trËt tù vμ diÖn tÝch bÒ mÆt cao. KÕt
qu¶ nghiªn cøu nμy cho phÐp hiÓu râ h¬n ¶nh
h−ëng cña c¸c yÕu tè ®Õn qu¸ tr×nh h×nh thμnh
vËt liÖu SBA-15 vμ lμ c¬ së lý thuyÕt ®Ó thùc
hiÖn sù biÕn tÝnh bÒ mÆt SBA-15 b»ng c¸c kim
lo¹i chuyÓn tiÕp víi môc ®Ých tæng hîp vËt liÖu
Me-SBA-15.
TμI LIÖU THAM KH¶O
1. A. Vinu, D. Hanshri, P. Sawant, K. Ariga,
K. Z. Hossain, S. B. Halligudi, M. Hartmann
and M. Nomura. Chem. Mater, 17, 5339 -
5345 (2005).
2. Y. Segura, P. Cool, P. Kustrowski, L.
Chmielarz, R. Dziembaj and E. F. Vansant.
J. Phys. Chem. B 109, 12072 - 12079
(2005).
3. Shah P. Ramaswamy A. R, Lazar K.
Ramaswamy. Applied Catalysis A: General
273, 239 - 248 (2004).
4. D. Li, X. Guan, J. Song, Y. Di, D. Zhang, X.
Ge, L. Zhao, F. S. Xiao. Colloids and
Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects
272, 194 - 202 (2006).
5. F. Kleitz, T. W. Kim, R. Ryoo. Bull. Korean
Chem. Soc., Vol. 26(11), 1653 - 1666 (2005).
0 2 4 6 8 10
A
C
−ê
ng
®
é
(c
ps
)
2 theta (®é)
S11
S10
S9
S8
S5
(2
00
)
(1
10
)
(1
00
)1
00
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900 B
T
hÓ
tÝ
ch
k
hÝ
h
Êp
p
hô
(
cm
3 /
g,
S
T
P)
¸p suÊt t−¬ng ®èi (p/p
o
)
703
6. Dinh Quang Khieu, Dang Tuyet Phuong, Le
Thanh Son, and Nguyen Huu Phu.
Proceedings of SPIE on CD-ROM Smart
Materials, Nano-, and Micro-Smart Systems
10-13 December 2006, Adelaide, Australia,
641519- 6 41528.
7. X. Y. Bao., X. S. Zhao, S. Z. Qiao and S. K.
Bhatia. J. Phys. Chem. B, 108, 16441 -
16450 (2004).
8. Do Trong On. Recent Res. Devel. Catalysis,
2, 171-204 ISBN: 81-271-0016-1 (2003)
Liªn hÖ: Lª Thanh S¬n
§¹i häc HuÕ
Các file đính kèm theo tài liệu này:
- 4683_16784_1_pb_0332_2086776.pdf